[(2R,3R)-2-[(2,2-二氯乙酰基)氨基]-3-羟基-3-(4-硝基苯基)丙基]乙酸酯 | 10318-16-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(2R,3R)-2-[(2,2-二氯乙酰基)氨基]-3-羟基-3-(4-硝基苯基)丙基]乙酸酯
• 中文别名: 氯霉素醋酸
• 英文名称: 3'-O-acetylchloramphenicol
• 英文别名: Chloramphenicol 3-acetate；[(2R,3R)-2-[(2,2-dichloroacetyl)amino]-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propyl] acetate
• CAS: 10318-16-8
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₂N₂O₆
• 分子量: 365.17
• InChiKey: VVOIFRARHIZCJD-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-91oC
• 沸点：
  589.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.473±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R)-2-[(2,2-二氯乙酰基)氨基]-3-羟基-3-(4-硝基苯基)丙基]乙酸酯 、 对硝基苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到(2R,3R)-2-(2,2-dichloroacetamido)-3-(4-nitrophenyl)-3-(((4-nitrophenyl)sulfonyl)oxy)propyl acetate
  参考文献：
  名称：

  利用自由基的酮类α-烷基化的光化学有机催化策略。

  摘要：

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。

  DOI：

  10.1002/anie.201915814
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R)-3-乙酰氧基-2-[(2,2-二氯乙酰基)氨基]-3-(4-硝基苯基)丙基]乙酸酯 在 Novozym 435 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 [(2R,3R)-2-[(2,2-二氯乙酰基)氨基]-3-羟基-3-(4-硝基苯基)丙基]乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic regioselective production of chloramphenicol esters

  摘要：

  An enzymatic study has been performed in the search for synthetic routes to produce chloramphenicol derivatives through regioselective processes using lipases. Complementary transesterification and hydrolytic reactions have been carried to synthesize chloramphenicol regioisomers. Reaction parameters, such as biocatalyst, solvent, acyl donor, and temperature have been optimised in order to obtain chloramphenicol esters with high yields through acylation processes. Scale-up of the enzymatic reactions (1 g-scale at 0.25 M) and catalyst recycling (up to 10 cycles) have been successfully achieved. Furthermore, monoacylated derivatives at the more hindered secondary position could also be obtained employing hydrolysis processes. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.070

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of Acyl Coenzyme A Substrates Enables <i>in Situ</i> Labeling of Small Molecules and Proteins
  作者：Vinayak Agarwal、Stefan Diethelm、Lauren Ray、Neha Garg、Takayoshi Awakawa、Pieter C. Dorrestein、Bradley S. Moore

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02113

  日期：2015.9.18

  generate fully functional acyl coenzyme A molecules that are then used as substrates to drive in situ acyl transfer reactions is described. Mass spectrometry based assays to verify the identity of acyl coenzyme A enzymatic products are also illustrated. The approach is responsive to a diverse array of carboxylic acids that can be elaborated to their corresponding coenzyme A thioesters, with potential applications

  描述了一种化学酶促方法，其产生全功能的酰基辅酶A分子，然后将其用作底物以驱动原位酰基转移反应。还说明了基于质谱的测定法，以验证酰基辅酶A酶产物的身份。该方法响应于可以修饰为其相应的辅酶A硫酯的各种羧酸，在利用酰基辅酶A底物的广泛化学生物学研究中具有潜在的应用前景。
• Transesterification Synthesis of Chloramphenicol Esters with the Lipase from Bacillus amyloliquefaciens
  作者：Fengying Dong、Lingmeng Li、Lin Lin、Dannong He、Jingwen Chen、Wei Wei、Dongzhi Wei

  DOI：10.3390/molecules22091523

  日期：——

  reaction time, enzyme loading and water content on the synthesis of the chloramphenicol esters were studied. The synthesis of chloramphenicol propionate (0.25 M) with 4.0 g L−1 of LipBA loading gave a conversion of ~98% and a purity of ~99% within 8 h at 50 °C in 1,4-dioxane as solvent. The optimum mole ratio of vinyl propionate to chloramphenicol was increased to 5:1. This is the first report of B.

  这项工作提出了一种利用脂肪酶的高对映选择性和区域选择性来生产氯霉素酯的合成路线。使用氯霉素、不同碳链长度的酰基供体和脂肪酶LipBA（从解淀粉芽孢杆菌克隆的脂肪酶）合成了一系列氯霉素酯。在具有不同碳链长度的酰基供体中，发现丙酸乙烯酯是最好的。研究了不同有机溶剂、反应温度、反应时间、酶载量和含水量对氯霉素酯合成的影响。使用 4.0 g L-1 LipBA 负载合成氯霉素丙酸酯 (0.25 M)，在 1,4-二恶烷作为溶剂中，50 °C 下，8 小时内转化率约为 98%，纯度约为 99%。丙酸乙烯酯与氯霉素的最佳摩尔比提高到5:1。这是首次报道解淀粉芽孢杆菌脂肪酶用于氯霉素酯合成，并详细研究了使用该反应合成丙酸氯霉素。高酶活性和选择性使脂肪酶 LipBA 成为具有复杂结构的分子的绿色化学合成的有吸引力的催化剂。
• Isolation of 3′-O-Acetylchloramphenicol: A possible intermediate in chloramphenicol biosynthesis
  作者：Frank Groß、Elizabeth A. Lewis、Mahmood Piraee、Karl-Heinz van Pée、Leo C. Vining、Robert L. White

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00739-9

  日期：2002.2

  ol, commonly formed from chloramphenicol by resistant bacteria, has been isolated from the antibiotic-producing organism. Biosynthetic experiments suggest that it is a protected intermediate in chloramphenicol biosynthesis, implicating acetylation as a self-resistance mechanism in the producing organism.

  通常从抗生细菌由氯霉素形成的3'-O-乙酰氯霉素已从产生抗生素的生物中分离出来。生物合成实验表明，它是氯霉素生物合成中的一种受保护中间体，暗示乙酰化是生产生物体中的一种自抗性机制。
• The importance of the amide bond nearest the thiol group in enzymatic reactions of coenzyme A
  作者：Jin Xun、Haidong Huang、Kurt W. Vogel、Dale G. Drueckhammer

  DOI：10.1016/j.bioorg.2004.10.002

  日期：2005.4

  Analogues of coenzyme A (CoA) and of CoA thioesters have been prepared in which the amide bond nearest the thiol group has been modified. An analogue of acetyl-CoA in which this amide bond is replaced with an ester linkage was a good substrate for the enzymes carnitine acetyltransferase, chloramphenicol acetyltransferase, and citrate synthase, with K(m) values 2- to 8-fold higher than those of acetyl-CoA

  已经制备了辅酶A（CoA）和CoA硫酯的类似物，其中最接近硫醇基的酰胺键已被修饰。其中的酰胺键被酯键取代的乙酰基-CoA的类似物是肉碱乙酰基转移酶，氯霉素乙酰基转移酶和柠檬酸合酶的良好底物，其K（m）值比后者高2至8倍。乙酰基CoA和V（max）值是天然底物的14％至> 80％。在酰胺键和硫醇基团之间插入了额外亚甲基的类似物，与三种酶的结合力降低了不到4倍，但相对于带有肉碱乙酰基转移酶的乙酰辅酶A而言，活性却低于1％，而对乙酰辅酶A则没有可测量的活性。其他两种酶。几种CoA硫酯的类似物（其中酰胺键被半硫缩醛键取代）没有显示出用适当的酶可测量的活性。结果表明，酰胺键的某些方面以及该酰胺与硫醇/硫酯部分之间的适当距离对于利用CoA酯的酶的活性至关重要。
• RAPID DISCOVERY AND SCREENING OF ENZYME ACTIVITY USING MASS SPECTROMETRY
  申请人：THE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF CALIFORNIA

  公开号：US20150330992A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  Described herein are methods, systems, and compositions for detecting enzyme activity. In some embodiments, the reaction product(s) are coupled with a mass tag, and the enzyme activity is determiner by analyzing the reaction product(s). The enzyme assays can be performed using mass spectrometry, for example nanostructure-initiator mass spectrometry (NIMS). Also described are methods, systems, and compositions for monitoring enzymatic degradation process of a substrate sample, for example a biomass.

  本文描述了检测酶活性的方法、系统和组合物。在某些实施例中，反应产物与质量标记偶联，通过分析反应产物来确定酶活性。酶测定可以使用质谱技术进行，例如纳米结构启动子质谱（NIMS）。还描述了监测底物样品（例如生物质）的酶降解过程的方法、系统和组合物。