ethyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate | 126580-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate
• 英文别名: Ethyl isopropenyldiazoacetate
• CAS: 126580-11-8
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: OCCKMDLFUITKBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate 以 正辛烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到4-甲基吡唑-3-甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Reaction of carbonyl compounds with ethyl lithiodiazoacetate. Studies dealing with the rhodium(II)-catalyzed behavior of the resulting adducts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a035
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-methylbutanoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到ethyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯与烯基金卡宾的金催化的 [3 + 3] 和 [4 + 2] 环加成反应

  摘要：

  我们报告了亚硝基苯和链烯基金类卡宾之间的两种新的正式环加成反应。我们从亚硝基苯和烯基重氮酯 1 之间的金催化 [3 + 3]-环加成反应中以令人满意的收率获得了喹啉氧化物 3。对于炔丙酯 5，其产生的金卡宾与亚硝基苯反应得到烯亚胺 8，然后是 [4 + 2]-与亚硝基苯的环加成。

  DOI：

  10.1021/ja209980d
• 作为试剂：
  描述：

  吲哚 、 1-methoxy-3-phenyl-1H-isochromene 在 ethyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以17%的产率得到3-(3-phenyl-1H-isochromen-1-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化氧代碳鎓-烯烃复分解/重排 1H-异色烯缩醛与乙烯基重氮化合物

  摘要：

  在布朗斯台德酸催化的 1 H反应过程中发生氧碳鎓-烯烃交叉复分解反应-异色烯缩醛与乙烯基重氮化合物。形式上是异苯并吡啶鎓离子与乙烯基重氮酯的乙烯基之间的羰基-烯烃 [2 + 2]-环化反应，逆向 [2 + 2] 环加成产生一个系链烯烃和一个乙烯基重氮离子，当失去二氮时，高选择性碳阳离子级联重排成多种产物，其形成受反应物取代基控制。多取代的苯并双环[3.3.1] 氧杂环辛烷、苯并双环[3.2.2] 氧杂环庚烷、苯并双环丙烷和萘的产率和选择性都非常好。此外，同位素示踪剂和对照实验揭示了氧代碳鎓-烯烃复分解/重排过程以及有趣的取代基依赖性选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07271

文献信息

• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。
• Visible-light-driven radical 1,3-addition of selenosulfonates to vinyldiazo compounds
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02036f

  日期：——

  radical 1,3-selenosulfonylation of vinyldiazo compounds with selenosulfonates, providing various γ-seleno allylic sulfones in good yields. This photochemical reaction was carried out at room temperature in an open flask using ethyl acetate as the solvent without any photocatalysts or additives. The control experiments corroborated that the 1,3-addition proceeded via a radical-chain propagation process. The

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。
• Regioselective Synthesis of Functionalized Pyrroles<i>via</i>Gold(I)-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Stabilized Vinyl Diazo Derivatives and Nitriles
  作者：Giacomo Lonzi、Luis A. López

  DOI：10.1002/adsc.201300346

  日期：2013.7.8

  The reaction of nitriles with alkenyldiazo compounds in the presence of gold catalysts provides functionalized pyrrole derivatives in moderate to high yields. This formal [3+2] cyclization reaction takes place with complete regioselectivity. The observed regiochemical outcome suggests the attack of the nitrile to the terminal position of the alkenylgold carbenoid (vinylogous reactivity). A broad range

  在金催化剂的存在下腈与烯基重氮化合物的反应以中等至高产率提供官能化的吡咯衍生物。该正式的[3 + 2]环化反应以完全的区域选择性进行。观察到的区域化学结果表明腈对烯基金类胡萝卜素的末端位置的攻击（葡萄酒反应性）。广泛的腈（包括带有官能团的腈）与这种环化反应相容。
• Brønsted Acid Catalyzed Friedel–Crafts‐Type Coupling and Dedinitrogenation Reactions of Vinyldiazo Compounds
  作者：Haifeng Zheng、Kuiyong Dong、Daniel Wherritt、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202004328

  日期：2020.8.3

  The direct Friedel–Crafts‐type coupling and dedinitrogenation reactions of vinyldiazo compounds with aromatic compounds using a metal‐free strategy are described. This Brønsted acid catalyzed method is efficient for the formation of α‐diazo β‐carbocations (vinyldiazonium ions), vinyl carbocations, and allylic or homoallylic carbocation species via vinyldiazo compounds. By choosing suitable nucleophilic

  描述了使用无金属策略将乙烯基重氮化合物与芳族化合物进行直接的Friedel-Crafts型偶联和脱二氮反应。这种布朗斯台德酸催化方法可有效地通过乙烯基重氮化合物形成α-重氮β-碳化（乙烯基重氮离子），乙烯基碳正离子以及烯丙基或均烯丙基碳正离子物种。通过选择合适的亲核试剂来选择性地捕获这些中间体，可以获得高至高收率和高选择性的三取代α，β-不饱和酯，β-吲哚取代的重氮酯和二烯。实验洞察力暗示了一种反应机理，涉及乙烯基重氮化合物的选择性质子化和随后释放的二氮形成形成经历分子内1,3-和1的乙烯基阳离子的反应机理。
• Gold-Catalyzed C–H Bond Functionalization of Metallocenes: Synthesis of Densely Functionalized Ferrocene Derivatives
  作者：Enol López、Giacomo Lonzi、Luis A. López

  DOI：10.1021/om500638t

  日期：2014.11.10

  A convenient process for the direct functionalization of ferrocene that exploits the high electrophilic character of gold–vinyl carbenoids catalytically generated from vinyldiazo compounds and gold complexes is reported. This process takes place with complete regioselectivity (vinilogous reactivity). The synthesis of the corresponding ruthenocene analogues has also been achieved. Preliminary studies

  据报道，有一种方便的二茂铁直接官能化方法，该方法利用了从乙烯基重氮化合物和金络合物催化生成的金-乙烯基类胡萝卜素的高亲电特性。该过程以完全的区域选择性（葡萄酒反应性）进行。相应的钌茂茂类似物的合成也已经实现。对这些新的有机金属化合物的反应性的初步研究似乎表明，相邻的二茂铁基团的存在赋予易干燥的好氧烯丙基氧化所表现出的官能化碳链特定的反应性。