dimethyl 2-[4-(methoxycarbonyl)benzylidene]malonate | 104633-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[4-(methoxycarbonyl)benzylidene]malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(4-(Methoxycarbonyl)Benzylidene)Malonate；dimethyl 2-[(4-methoxycarbonylphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 104633-19-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₆
• 分子量: 278.262
• InChiKey: BXFJIYPEIMQTBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[4-(methoxycarbonyl)benzylidene]malonate 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到2-[1-(4-Methoxycarbonyl-phenyl)-meth-(Z)-ylidene]-malonic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由α-支链α,β-链烯醛和亚亚基丙二酸单酯合成多取代的1,3-环己二烯

  摘要：

  摘要 3-甲基-和3-苯基-2-丁烯醛与亚烷基-、亚链烯基-和芳基亚甲基丙二酸的单酯在哌啶作为催化剂的存在下反应得到4,6-二取代的1,3-环己二烯羧酸在23 –96% 的产量。在相同条件下，亚环己基乙醛与异戊二烯-和亚苄基丙二酸的单酯反应，得到 1,5,6,7,8,8a 1-取代烷基的 1,8a-反式和 1,8a-顺式异构体的混合物-六氢化萘-2-羧酸盐，其比例和构型通过 1 H NMR光谱测定。在某些情况下，环状二烯的形成受到酸性亚亚基丙二酸酯脱羧的竞争过程的阻碍。4,6-二苯基-1的衍生物，

  DOI：

  10.1007/bf01433750
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 哌啶 、 苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-[4-(methoxycarbonyl)benzylidene]malonate
  参考文献：
  名称：

  通过烯胺-金属路易斯酸双功能催化，酮与丙二酸丙二酸酯和丙二烯基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  新型的烯胺金属路易斯酸双功能催化剂已成功地用于酮与亚烷基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应，具有出色的立体选择性（高达99％ee和> 99：1 dr）。还实现了酮向烯丙基丙二酸酯的不对称迈克尔加成。

  DOI：

  10.1021/jo301070s

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• Highly Stereoselective Direct Construction of Diaryl‐Substituted Cyclobutanes ^†
  作者：Xiang‐Yang Song、Liu‐Peng Zhao、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/cjoc.201900456

  日期：2020.3

  stereoselective [2+2] cyclization has been developed, providing a concise protocol to the direct construction of diaryl‐substituted cyclobutanes in up to 99% yield with up to >95/5 dr. Meanwhile, the enantioselective version of this reaction has also been achieved, leading to a series of optically active diaryl‐substituted cyclobutanes with up to 94% ee.

  已经开发出了铜催化的立体选择性[2 + 2]环化反应，为直接构建二芳基取代的环丁烷提供了简洁的方案，产率高达99％，大于95/5 dr。同时，该反应的对映选择性也得到了实现，从而产生了一系列光学活性高达94％ee的旋光性二芳基取代的环丁烷。
• Reductive Arylation of Arylidene Malonates Using Photoredox Catalysis
  作者：Rick C. Betori、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/acscatal.9b03608

  日期：2019.11.1

  the utilization of these operators in intermolecular radical–radical arylations, while avoiding conjugate addition/dimerization reactivity that is commonly encountered in enone-based photoredox chemistry. This reactivity relies on tertiary amines that serve to both activate the arylidene malonate for single-electron reduction by a proton-coupled electron transfer mechanism as well as serve as a terminal

  使用亚芳基丙二酸盐的策略提供了获得 β-umpolung 单电子物质的途径。本文报道了这些操作符在分子间自由基-自由基芳基化中的应用，同时避免了在基于烯酮的光氧化还原化学中常见的共轭加成/二聚化反应。这种反应性依赖于叔胺，叔胺既可以通过质子耦合电子转移机制激活亚芳基丙二酸酯进行单电子还原，也可以用作末端还原剂。这种光氧化还原催化途径证明了稳定自由基在独特的成键反应中的多功能性。