dichloromethyl p-tolyl sulfone | 31540-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloromethyl p-tolyl sulfone
• 英文别名: dichloromethyl 4-tolyl sulfone；Benzene, 1-[(dichloromethyl)sulfonyl]-4-methyl-；1-(dichloromethylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 31540-75-7
• 化学式: C₈H₈Cl₂O₂S
• 分子量: 239.122
• InChiKey: WNQPRQUEWVJERO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloromethyl p-tolyl sulfone 在 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-chloro-1-phenyl-2-(toluene-4-sulfonyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Iminium salts derived from aromatic aldehydes react with alpha-chlorocarbanions via two different pathways: reaction with secondary carbanion of halomethyl sulfones proceeds as the Knoevenagel condensation, while tertiary alpha-chlorocarbanions gave products of vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in parent aldehydes.

  DOI：

  10.1023/a:1015090426917
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰乙酸 在 水 、 氯 作用下， 生成 dichloromethyl p-tolyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Otto, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1889, vol. <2> 40, p. 544

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-methyl-4-nitro-1-phenyl-1H-pyrazole 在 dichloromethyl p-tolyl sulfone 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以24%的产率得到5,5'-bis(3,3'-dimethyl-4,4'-dinitro-1,1'-diphenylpyrazole)
  参考文献：
  名称：

  Bernard, Polish Journal of Chemistry, 2001, vol. 75, # 10, p. 1465 - 1474

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper Triflate Mediated α-Monohalogenation of α-Diazo β-Ketosulfones with Ammonium Halides
  作者：Ru-Ting Hsu、Meng-Yang Chang、Chieh-Kai Chan、Heui-Sin Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1589479

  日期：——

  Abstract Copper triflate mediated α-monohalogenation of α-diazo β-ketosulfones with ammonium halides provides the corresponding α-halo β-ketosulfones. Different metal triflates are investigated for this facile and efficient transformation. A plausible mechanism is proposed. Copper triflate mediated α-monohalogenation of α-diazo β-ketosulfones with ammonium halides provides the corresponding α-halo

  摘要 三氟甲磺酸铜介导的α-重氮β-酮砜与卤化铵的α-单卤化作用提供了相应的α-卤代β-酮砜。为了实现这种便捷而有效的转换，研究了不同的金属三氟甲磺酸盐。提出了一个合理的机制。 三氟甲磺酸铜介导的α-重氮β-酮砜与卤化铵的α-单卤化作用提供了相应的α-卤代β-酮砜。为了实现这种便捷而有效的转换，研究了不同的金属三氟甲磺酸盐。提出了一个合理的机制。
• Elucidation of the Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen Mechanism via Studies of Competition between Substitution of Hydrogen, Deuterium, and Fluorine
  作者：Mieczysław Ma̧kosza、Tadeusz Lemek、Andrzej Kwast、François Terrier

  DOI：10.1021/jo010590z

  日期：2002.1.1

  Relations of rates of the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen (VNS) and S(N)Ar substitution of fluorine in 2-fluoronitrobenzenes with chloroalkyl aryl sulfone carbanions were determined from competitive experiments carried out at various concentrations of base. The observed dependence of the VNS/S(N)Ar rate ratio on the base concentration confirmed the two-step mechanism of the VNS, which

  通过在各种浓度的碱下进行的竞争性实验确定了2-氟硝基苯中的氟的亲核取代度（VNS）和氟的S（N）Ar取代率与氯烷基芳基砜碳负离子的关系。观察到的VNS / S（N）Ar比率与碱浓度的相关性证实了VNS的两步机理，该过程由可逆形成的α-氯碳阴离子的σ（H）加合物形成为硝基芳烃，然后是碱-诱导的HCl的β消除。还证明这两个过程都是限速步骤：低碱浓度下的β-消除和高碱浓度下的亲核加成。与该结论一致的发现是，VNS反应中的动力学同位素效应从4降低。2（初级KIE的典型值）到0.8（次级KIE的典型值）随碱浓度的增加而增加。还报道了我们的发现，即在我们的竞争性实验中使用的某些实验条件下，这项工作中研究的2-氟硝基苯的S（N）Ar取代受到碱催化。
• A NEW METHOD FOR SYNTHESIS OF ALKYLIDENE SULFONES VIA DIRECT ALKYLIDENATING REACTION OF KETONES WITH<i>GEM</i>-DIBROMOMETHYL SULFONES PROMOTED BY THE Sm/SmI₂SYSTEM IN THE PRESENCE OF A CATALYTIC AMOUNT OF CrCl₃
  作者：Yunkui Liu、Huayue Wu、Yongmin Zhang

  DOI：10.1081/scc-100000178

  日期：2001.1

  Alkylidene sulfones were prepared in moderate to good yields via direct alkylidenating reaction of ketones with geminal dibromomethyl sulfones promoted by Sm/SmI2 system in the presence of a catalytic amount of CrCl3 under mild conditions.

  在温和条件下，在催化量的 CrCl3 存在下，通过 Sm/SmI2 系统促进的酮与孪生二溴甲基砜的直接烷基化反应，以中等至良好的收率制备亚烷基砜。
• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitrophenyl toluenesulfonates
  作者：Mieczysław Mąkosza、Tadeusz Ziobrowski、Mikhail Serebriakov、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00143-9

  日期：1997.3

  Toluenesulfonates of nitrophenols react with carbanions possessing leaving groups giving products of the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen. The yields and orientation depend on the reaction conditions and the structure of the reagents. The products obtained can be easily hydrolyzed to the corresponding phenols or — in certain cases — to hydroxynitrobenzaldehydes.

  硝基苯酚的甲苯磺酸盐与带有离去基团的碳负离子反应，生成氢的取代亲核取代产物。产率和取向取决于反应条件和试剂的结构。得到的产物可以容易地水解为相应的酚，或者在某些情况下可以水解为羟基硝基苯甲醛。
• Reactions of organoboranes with carbanions bearing three potential leaving groups: unusual processes, products and mechanisms
  作者：Basil A. Saleh、Keith Smith、Mark C. Elliott、D. Heulyn Jones、Benson M. Kariuki、Gamal A. El Hiti

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.005

  日期：2016.11

  α-chloroalkyl phenyl sulfoxides or reacted with aldehydes to aldol-like products. With X=SO2Ph, the major product was the corresponding α,α-dichloroalkyl phenyl sulfone, apparently formed through a redox reaction. With X=S(O)(NMe)Ph, products of three intramolecular alkyl migrations were obtained with unhindered trialkylboranes. Attempts have been made to gain understanding of the sulfoxide process by investigating

  将三烷基硼烷的三个烷​​基分子内转移至单个碳原子的已知试剂缺乏影响立体化学的特征。我们研究了四种LiCCl 2 X试剂，其中X可能会发生变化。所有人的行为都不同。在X ＝ OR（R ＝环己基，薄荷基）的情况下，试剂分解，导致三重迁移产物的收率低。当X = S（O）Ph时，发生一次迁移，然后异构化为烯醇硼化物样物质，该物质水解为α-氯烷基苯基亚砜或与醛反应生成醇醛样产物。X = SO 2时Ph，主要产物是相应的α，α-二氯烷基苯基砜，显然是通过氧化还原反应形成的。在X = S（O）（NMe）Ph的情况下，使用不受阻碍的三烷基硼烷获得了三个分子内烷基迁移的产物。已经尝试通过使用X射线晶体学和从头算来研究类似醛醇的产物的比例来获得对亚砜过程的理解。