3,4-dimethyl-3-sulfolene | 18214-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢噻吩类
• 英文名称: 3,4-dimethyl-3-sulfolene
• 英文别名: 2,5-dihydro-3,4-dimethylthiophene 1,1-dioxide；3,4-dimethyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide；3,4-dimethyl-2,5-dihydrothiophene-1,1-dioxide；3,4-Dimethyl-2,5-dihydrothiophen-1,1-dioxide；2,5-Dihydro-3,4-dimethylthiophen-1,1-dioxid；3,4-dimethyl-thiophene-S-dioxide
• CAS: 18214-56-7
• 化学式: C₆H₁₀O₂S
• mdl: MFCD00154887
• 分子量: 146.21
• InChiKey: DHOANNNWUWPODE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  136.7 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-3-sulfolene 以 苯 为溶剂， 生成 2,3-二甲基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  周环反应中的溶剂作用。十，亲油反应

  摘要：

  在14种溶剂中动力学研究了该溶剂对3,4-二甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物的促溶反应的影响。发现正向反应的速率常数以及反向反应的速率常数和相应的平衡常数与E T（30）溶剂极性参数线性相关。可以根据活化过程中极性的变化来解释溶剂效应。正向和反向过程对溶剂极性增加的不同响应指出，以非特异性溶剂效应为特征的周环反应与那些以溶质和溶剂的FMO之间的特定相互作用决定其介质效应的反应之间存在明显差异。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00279-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 二氧化硫 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3,4-dimethyl-3-sulfolene
  参考文献：
  名称：

  周环反应中的溶剂作用。十，亲油反应

  摘要：

  在14种溶剂中动力学研究了该溶剂对3,4-二甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物的促溶反应的影响。发现正向反应的速率常数以及反向反应的速率常数和相应的平衡常数与E T（30）溶剂极性参数线性相关。可以根据活化过程中极性的变化来解释溶剂效应。正向和反向过程对溶剂极性增加的不同响应指出，以非特异性溶剂效应为特征的周环反应与那些以溶质和溶剂的FMO之间的特定相互作用决定其介质效应的反应之间存在明显差异。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00279-7

文献信息

• Efficient synthesis of 3-sulfolenes from allylic alcohols and 1,3-dienes enabled by sodium metabisulfite as a sulfur dioxide equivalent
  作者：Hang T. Dang、Vu T. Nguyen、Viet D. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1039/c8ob00745d

  日期：——

  We present herein an efficient and practical method for a gram scale synthesis of 3-sulfolenes using sodium metabisulfite as a safe, inexpensive, and easy to handle sulfur dioxide equivalent. Diversely-substituted 3-sulfolenes can be prepared by reacting a variety of 1,3-dienes or allylic alcohols with sodium metabisulfite in aqueous hexafluoroisopropanol (HFIP) or in aqueous methanol in the presence

  我们在本文中提出一种使用偏亚硫酸氢钠作为安全，廉价且易于处理的二氧化硫当量用于克规模合成3-硫烯的有效且实用的方法。可以通过在六氟异丙醇水溶液（HFIP）或甲醇水溶液中，在硫酸氢钾的存在下，使各种1,3-二烯或烯丙基醇与偏亚硫酸氢钠反应来制备不同取代的3-硫烯。有利地，该方法能够绕过中间的1，3-二烯而将烯丙醇直接转化为3-硫烯。
• Preparation of α,ω-alkanediylbis-(3-sulfolenes) as precursors for α,ω-bis-(1,3-dienyl)alkanes
  作者：Ta-shue Chou、Chung-Wen Ko、Teng-Kuei Yang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81995-5

  日期：1992.1

  The sequential substitution reactions of α,ω-diiodoalkanes with two units of 3-sulfolenyl anions conveniently lead to the formation of α,ω-alkanediylbis-(3-sulfolenes) 7. These bissulfolenes are stable precursors for the corresponding bis-(1,3-dienyl)alkanes 16 and the transformation can be readily achieved by a simple thermolytic cheletropic reaction.

  α，ω-二碘代烷烃与两个单元的3-环丁烯基阴离子的顺序取代反应方便地导致α，ω-烷二基双-（3-硫代烯烃）7的形成。这些双亚砜是相应的双-（1，3-二烯基）烷烃16的稳定前体，并且可以通过简单的热解亲变反应容易地实现转化。
• DABCO-<i>Bis</i>(sulfur dioxide), DABSO, as a Convenient Source of Sulfur Dioxide for Organic Synthesis: Utility in Sulfonamide and Sulfamide Preparation
  作者：Holly Woolven、Carlos González-Rodríguez、Isabel Marco、Amber L. Thompson、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ol201957n

  日期：2011.9.16

  The charge-transfer complex generated from the combination of DABCO and sulfur dioxide, DABSO, is a bench-stable colorless solid suitable for use in organic synthesis as a replacement for gaseous sulfur dioxide. The complex can be combined with Grignard reagents to form sulfinates, which can then be converted in situ to a series of sulfonamides. Alternatively, reaction with anilines and iodine leads

  由DABCO和二氧化硫（DABSO）的组合产生的电荷转移络合物是适合于有机合成的气态稳定的无色固体，可替代气态二氧化硫。该配合物可以与格氏试剂结合形成亚磺酸盐，然后可以将其原位转化为一系列磺酰胺。备选地，与苯胺和碘的反应导致一系列磺酰胺的形成。在DABSO和2，3-二甲基丁二烯之间进行加溶剂提供相应的环丁砜。
• Stoichiometric Release of SO2 from Adducts: Application to the Direct Synthesis of Protected Dienes
  作者：Laurent Bischoff、Ludovic Martial

  DOI：10.1055/s-0034-1380508

  日期：——

  The in situ, stoichiometric release of SO2 was studied from DABSO (DABCO adduct with SO2) and DMAP adduct. When involved in cheletropic additions, free SO2 released by this technique proved much more reactive than its adducts. Some examples of applications towards the direct synthesis of protected dienes from allylic alcohols are given.

  从 DABSO（含 SO2 的 DABCO 加合物）和 DMAP 加合物中研究了 SO2 的原位化学计量释放。当涉及螯合添加时，该技术释放的游离 SO2 证明比其加合物更具反应性。给出了一些从烯丙醇直接合成受保护的二烯的应用实例。
• Thermally stable Diels–Alder polymer using an azodicarbonyl compound as the dienophile
  作者：Masayoshi Sakurai、Nobuhiro Kihara

  DOI：10.1016/j.polymer.2019.01.071

  日期：2019.3

  A novel Diels–Alder polymerization system was developed, using an azodicarbonyl compound as the dienophile. A bis(azodicarbonyl) monomer was prepared by quantitative oxidation of bis(diacylhydrazine) with tBuOCl in the presence of pyridine. Diels–Alder polymerization was carried out with a bisdiene monomer, using AgOTf as the catalyst. High thermal stability of the polymer is characteristic for the

  使用偶氮二羰基化合物作为亲二烯体，开发了一种新型的Diels-Alder聚合系统。通过在吡啶存在下用t BuOCl对双（二酰基肼）进行定量氧化来制备双（偶氮二羰基）单体。Diels–Alder聚合反应是使用AgOTf作为催化剂，使用双二烯单体进行的。聚合物的高热稳定性是该Diels-Alder聚合体系产物的特征，其中Diels-Alder反应是不可逆的。Diels–Alder聚合物中的C = C键可以通过臭氧分解作用裂解成聚酮。