3,4,6-tri-O-acetyl-N-acetyl-α-D-galactosamine | 147129-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-N-acetyl-α-D-galactosamine
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxy-α-D-galactopyranose；α-3,4,6-tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxygalactopyranose；(2R,3R,4R,5R,6S)-5-acetamido-2-(acetoxymethyl)-6-hydroxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate；[(2R,3R,4R,5R,6S)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 147129-68-8
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₉
• 分子量: 347.322
• InChiKey: HUQNDNAQVPCTFV-RGDJUOJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-N-acetyl-α-D-galactosamine 在 sodium methylate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-[(2-acetamido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyloxy)methyl]-5'-methyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Iron(II)-Assisted Assembly of Trivalent GalNAc Clusters and Their Interactions with GalNAc-Specific Lectins

  摘要：

  本文描述了一种新型金属辅助组装多价碳水化合物配体的方法。双吡啶修饰的 N-乙酰半乳糖胺（bipy-GalNAc）在铁（II）的诱导下发生自结合，形成三聚 GalNAc 配体（FeII(bipy-GalNAc)3）。合成的 GalNAc 簇能与 Vicia villosa B4 凝集素和 Glycin Max 凝集素紧密结合，后者能识别多个 GalNAc 残基。三聚 GalNAc 配体是由Δ-fac、Λ-fac、Δ-mer 和Λ-mer 四种非对映异构体混合形成的。这些立体异构体在室温下处于动态平衡状态。这种平衡使三个 GalNAc 残基的空间排列发生变化，以适应凝集素的多价碳水化合物结合位点。对异构化的动力学和热力学数据进行详细分析，可以提供凝集素碳水化合物结合位点的结构信息。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1313
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃半乳糖 在 吡啶 、 氨 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-N-acetyl-α-D-galactosamine
  参考文献：
  名称：

  Iron(II)-Assisted Assembly of Trivalent GalNAc Clusters and Their Interactions with GalNAc-Specific Lectins

  摘要：

  本文描述了一种新型金属辅助组装多价碳水化合物配体的方法。双吡啶修饰的 N-乙酰半乳糖胺（bipy-GalNAc）在铁（II）的诱导下发生自结合，形成三聚 GalNAc 配体（FeII(bipy-GalNAc)3）。合成的 GalNAc 簇能与 Vicia villosa B4 凝集素和 Glycin Max 凝集素紧密结合，后者能识别多个 GalNAc 残基。三聚 GalNAc 配体是由Δ-fac、Λ-fac、Δ-mer 和Λ-mer 四种非对映异构体混合形成的。这些立体异构体在室温下处于动态平衡状态。这种平衡使三个 GalNAc 残基的空间排列发生变化，以适应凝集素的多价碳水化合物结合位点。对异构化的动力学和热力学数据进行详细分析，可以提供凝集素碳水化合物结合位点的结构信息。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1313

文献信息

• Protein S-Glyco-Modification through an Elimination–Addition Mechanism
  作者：Ke Qin、Hao Zhang、Zhenqi Zhao、Xing Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c02110

  日期：2020.5.20

  S-glyco-modification. In alkaline protein microenvironments, per-O-acetylated monosaccharides undergo base-promoted β-elimination to form thiol-reactive α,β-unsaturated aldehydes, which then react with cysteine residues via Michael addition. This S-glyco-modification produces 3-thiolated sugars in the hemiacetal form, rather than typical glycosides. The elimination-addition mechanism guides us to develop

  含有生物正交基团的全-O-乙酰化非天然单糖已被广泛用于活细胞中的代谢聚糖标记 (MGL) 二十年，但直到最近我们才发现蛋白质半胱氨酸之间存在人工“S-糖基化”和过氧乙酰化糖。虽然正在努力避免 MGL 中的这种非特异性反应，但反应机制仍然未知。在这里，我们提出了一项详细的机制研究，揭示了一种称为蛋白质 S-糖修饰的非典型糖基化。在碱性蛋白质微环境中，过氧乙酰化单糖经过碱促进的 β-消除形成硫醇反应性 α,β-不饱和醛，然后通过迈克尔加成与半胱氨酸残基反应。这种 S-糖基修饰产生半缩醛形式的 3-硫醇化糖，而不是典型的糖苷。消除加成机制指导我们开发 1,6-二-O-丙酰化 N-叠氮基乙酰半乳糖胺 (1,6-Pr2GalNAz) 作为改进的 MGL 非天然单糖。
• Tn Antigen Mimics by Ring-Opening of Chiral Cyclic Sulfamidates with Carbohydrate C1-<i>S</i>- and C1-<i>O</i>-Nucleophiles
  作者：Pablo Tovillas、Iván García、Paula Oroz、Nuria Mazo、Alberto Avenoza、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03225

  日期：2018.5.4

  effectively accessible (S)-α-methylserine, enantiopure cyclic sulfamidates have been prepared as chiral building blocks for the synthesis of various S- and O-glycosylated amino acid derivatives, including unnatural variants of the Tn antigen, through highly chemo-, regio-, and stereoselective nucleophilic ring-opening reactions with carbohydrate C1-S- and C1-O-nucleophiles.

  从可商购获得的（S）-异丝氨酸和有效可得的（S）-α-甲基丝氨酸开始，对映体纯的环状氨基磺酸盐已被制备为手性结构单元，用于合成各种S-和O-糖基化的氨基酸衍生物，包括非天然的S-异丝氨酸。 Tn抗原通过与碳水化合物C1- S-和C1- O-亲核试剂的高度化学，区域和立体选择性亲核开环反应而形成。
• Synthesis of α- and β-linked tyvelose epitopes of the Trichinella spiralis glycan: 2-acetamido-2-deoxy-3-O-(3,6-dideoxy-d-arabino-hexopyranosyl)-β-d-galactopyranosides
  作者：Mark A. Probert、Jian Zhang、David R. Bundle

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00229-7

  日期：1996.12

  Abstract The anomeric configuration of tyvelose, 3,6-dideoxy- d -arabino-hexopyranose, in the recently discovered glycan epitopes of the parasite Trichinella spiralis has not been established. Two 2-(trimethylsilyl)ethyl disaccharide glycosides, α- and β-Tyv-(1 → 3)-β-d-GalNAc (4 and 5), have been synthesized to provide model compounds that, together with the methyl 3,6-dideoxy-α- and β- d -arabino-hexopyranosides

  摘要尚未发现在最近发现的寄生旋毛虫旋毛虫的聚糖表位中，酪氨酸3,6-dideoxy-d-abino-hexopyranose的异头构型。已合成了两个2-（三甲基甲硅烷基）乙基二糖苷α-和β-Tyv-（1→3）-β-d-GalNAc（4和5），以提供模型化合物，该化合物与甲基3,6一起-二脱氧-α-和β-d-阿拉伯糖基己糖苷（2和3）可通过免疫化学抑制数据间接或直接通过1H NMR光谱技术确定寄生聚糖中酪糖残基的异头构型。甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-β-d-甘露吡喃糖苷（9）的合成方法是以前用的3,6-二脱氧-β-d-阿拉伯糖基吡喃糖苷（3）合成方法。 α端基2。2的苯甲酰化提供了通往糖基供体2,4-二-O-苄基-3,6-二脱氧-α-d-阿拉伯糖基-己吡喃糖基氯（30）的途径，该氯与选择性保护的2-acetamido-2反应-脱氧-d-吡喃半乳糖苷醇18在不溶性银沸石催化剂的存在下
• Sim, Mui Mui; Kondo, Hirosato; Wong, Chi-Huey, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 6, p. 2260 - 2267
  作者：Sim, Mui Mui、Kondo, Hirosato、Wong, Chi-Huey

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 6′-GM2, a regioisomer of ganglioside GM2, for studying the mechanism of action of GM2 activator
  作者：Hideharu Ishida、Yuko Ito、Eiji Tanahashi、Yu-Teh Li、Makoto Kiso、Akira Hasegawa

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00120-1

  日期：1997.8