5,5-二甲基-2,2-二(丙-2-烯基)-1,3-环己二酮 | 28627-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5,5-二甲基-2,2-二(丙-2-烯基)-1,3-环己二酮
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2,2-diallylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2,2-diallyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione；5,5-Dimethyl-2,2-bis(prop-2-enyl)cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 28627-36-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: DQYALJMMFVKFFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-2,2-二(丙-2-烯基)-1,3-环己二酮 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 108.0h， 生成 3,3-dimethyl-5-oxo-6,6-dipropylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丙二烯C(sp2)-H活化和烯基化

  摘要：

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11528
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5,5-二甲基-2,2-二(丙-2-烯基)-1,3-环己二酮
  参考文献：
  名称：

  Lapitskaya, M. A.; Pivnitskii, K. K., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 9.2, p. 1665 - 1668

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。
• Diversity-oriented approach to spirocycles with indole moiety via Fischer indole cyclization, olefin metathesis and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Sambasivarao Kotha、Rashid Ali、Venu Srinivas、Nimita G. Krishna

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.024

  日期：2015.1

  A range of aryl substituted spirocycles containing the indole moiety have been assembled through Claisen rearrangement, Fischer indole cyclization, ring-closing metathesis and the Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions. Some of these molecules contain either a spirocyclic system or an indeno[1,2-b]indole framework, which is present in diverse bioactive targets. Here, we have used simple and readily

  通过克莱森重排，费歇尔吲哚环化，闭环易位和铃木-宫浦交叉偶联反应，已组装了一系列含有吲哚部分的芳基取代螺环。这些分子中的一些包含螺环系统或茚并[1,2- b ]吲哚骨架，它们存在于各种生物活性靶标中。在这里，我们使用了简单易用的起始材料来生成螺环化合物库，其中螺环化合物的结构具有吲哚单元。
• Solvent-Controlled Highly Selective Bis- and Monoallylation of Active Methylene Compounds by Allyl Acetate with Palladium(0) Nanoparticle
  作者：Brindaban C. Ranu、Kalicharan Chattopadhyay、Laksmikanta Adak

  DOI：10.1021/ol702099v

  日期：2007.10.1

  catalyst for the allylation of active methylene compounds. Very efficient bisallylation is achieved for a variety of active methylene compounds by allyl acetate and its derivatives in one stroke in THF solvent. The reaction in water provides monoallylated product selectively by allyl acetate only. The recovered Pd(0) nanoparticle is recycled. A probable mechanism is suggested.

  钯（0）纳米颗粒已被用作有效的催化剂，用于活性亚甲基化合物的烯丙基化。在THF溶剂中，一次通过乙酸烯丙酯及其衍生物就可以对多种活性亚甲基化合物实现非常有效的双烯丙基化。在水中的反应仅通过乙酸烯丙酯选择性地提供单烯丙基化的产物。回收的Pd（0）纳米颗粒被回收。建议一种可能的机制。
• MMZNiY-Catalyzed Tsuji–Trost Type of Reaction: A Selective Mono/Bis Allylation of Dicarbonyl Compounds
  作者：Samuthirarajan Senthilkumar、Cheirmakani Thangapriya、Raman Alagumurugayee、Mayilvasagam Kumarraja

  DOI：10.1007/s10562-017-2185-3

  日期：2017.11

  An alternative method to Pd-catalyzed Tsuji–Trost reaction is developed and it provides a simpler route for the selective synthesis of a broad range of mono-/bis-allylated and cinnamylated 1,3-dicarbonyl compounds using MMZNiY catalyst at room temperature. Product selectivity can be controlled by the proper choice of catalyst. The catalyst was also well characterized by SEM, TEM, HRTEM, EDAX and X-ray

  开发了 Pd 催化的 Tsuji-Trost 反应的替代方法，它为使用 MMZNiY 催化剂在室温下选择性合成广泛的单/双烯丙基化和肉桂基化 1,3-二羰基化合物提供了一种更简单的途径。产品选择性可以通过正确选择催化剂来控制。该催化剂还通过 SEM、TEM、HRTEM、EDAX 和 X 射线分析得到了很好的表征。还强调了催化剂的其他优点，如易于制备、功能耐受性和可重复使用性。图形摘要
• Nickel-Catalysed Bis-Allylation of Activated Nucleophiles with Allyl ­Alcohol
  作者：Rémi Blieck、Mohamed Salah Azizi、Alexis Mifleur、Maxime Roger、Clément Persyn、Mathieu Sauthier、Hélène Bonin

  DOI：10.1002/ejoc.201501556

  日期：2016.2

  Nickel-based catalysis allows the efficient bis-allylation of soft nucleophiles with allylic alcohols. The reaction is best promoted by a combination of Ni(cod)2 (cod = cyclooctadienyl) and diphenylphosphinobutane under additive-free conditions. Alternatively, nickel(II) precursors can be used provided that a reductant is used to generate the nickel(0) species. The NiCl2/Zn combination is particularly

  镍基催化允许软亲核试剂与烯丙醇的有效双烯丙基化。在无添加剂的条件下，Ni(cod)2（cod = 环辛二烯基）和二苯基膦丁烷的组合可以最好地促进反应。或者，可以使用镍 (II) 前体，前提是使用还原剂生成镍 (0) 物种。NiCl2/Zn 组合特别简单，可以有利地替代对空气更敏感的 Ni(cod)2 前体的使用。使用适用于双烯丙基化反应的亲核试剂和烯丙基衍生物研究了反应范围。