thiofenchone | 53402-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: thiofenchone
• 英文别名: (1R)-thiofenchone；(1R,4S)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2-thione
• CAS: 53402-11-2
• 化学式: C₁₀H₁₆S
• 分子量: 168.303
• InChiKey: LZCJFUYIXHJWPV-OIBJUYFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-46 °C
• 沸点：
  92 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiofenchone 在 ruthenium(II)-tris-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline dichloride 、 氧气 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以8%的产率得到(1R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  重用单线态分子氧对噻酮的光化学氧化：对光产物，动力学和反应机理的见解。

  摘要：

  三甲基[2.2.1]双环庚烷硫酮被1 O 2光敏氧化可产生比仅酮和亚砜更多的光产物。此外，当使用质子条件和高硫酮浓度时，酮/硫比可以逆转，这与先前报道酮为主要光产物的结果相反。在分子间的氧从过氧硫代羰基中间体转移到第二个硫代酮分子后，提出了一种新的形成硫的机理的建议。反应量子产率（10 –5 –10 –2）取决于反应条件和时间。在短的辐照时间下，硫的产生达到最大值，而在长的反应时间下，观察到分解成相应的酮。当硫代酮底物在α位具有氢原子时，可以通过质子转移形成过氧乙烯基亚磺酸中间体。该中间体与另一个硫酮分子的反应可产生更多的硫及其互变异构体乙烯基亚磺酸，后者会原位二聚为硫代亚磺酸盐。过氧乙烯基亚磺酸的氢过氧基也可以重排至α位，并且通过与起始的硫代酮反应，可以形成α-羟基硫代酮和另外的硫，同时脱水生成α-氧代硫代酮。原位 α-氧代硫代酮的[2 + 2]和[4 + 2]自环加成在延长的辐照时间下会产生大量的相应加合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01710
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮 在 sulfur monochloride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 肼 作用下， 生成 thiofenchone
  参考文献：
  名称：

  官能化叔硫醇和亚硝基硫醇的制备

  摘要：

  据报道，开发并制备了五系列叔硫醇和亚硝基硫醇，它们是一氧化氮释放分子，可被酸，醇或胺基官能化，以用于将来的缀合。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.019

文献信息

• Polymer-Supported Diaryl Selenoxide and Telluroxide as Mild and Selective Oxidizing Agents
  作者：Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.59.879

  日期：1986.3

  Polystyrene-bound diaryl selenoxide and telluroxide have been prepared, which behaved as mild oxidizing agents for thiols to disulfides, phosphines to phosphine oxides, hydroquinone and catechol to p- and o-benzoquinones, and thioketones to oxo compounds. The telluroxide completed these reactions in shorter periods or under milder conditions than the selenoxide. In addition, they effected novel solvent-dependent

  已经制备了聚苯乙烯结合的二芳基硒氧化物和碲氧化物，它们作为硫醇到二硫化物、膦到氧化膦、对苯二酚和邻苯二酚到对和邻苯醌以及硫酮到氧代化合物的温和氧化剂。碲氧化物在比硒氧化物更短的时间内或在更温和的条件下完成这些反应。此外，他们还影响了硫代酰胺与 1,2,4-噻二唑或腈的新型溶剂依赖性反应，包括硫脲。在非酸性溶剂中，脱硫生成腈优先于氧化二聚生成 1,2,4-噻二唑，但酸性溶剂（如乙酸）促进了后者的反应。
• Thiocarbonyls into carbonyls: efficient conversion by clay-supported ferric nitrate
  作者：Stephane Chalais、André Cornelis、Pierre Laszlo、Arthur Mathy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95088-3

  日期：1985.1

  A simple and inexpensive procedure is proposed for achieving the title transformation. The method works best with thiobenzophenones (60–100 % yields).

  提出了一种简单且廉价的过程来实现标题转换。该方法最适合于硫代二苯甲酮（60-100％的产率）。
• A new, efficient and simple method for the thionation of ketones to thioketones using P4S10/Al2O3
  作者：Vivek Polshettiwar、M.P. Kaushik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.091

  日期：2004.8

  A simple, efficient and new method has been developed for the synthesis of thioketones by thionation of ketones using P4S10/Al2O3 in acetonitrile. It has been found that the P4S10/Al2O3 combination provides a simple and convenient method for the synthesis of thioketones.

  已经开发了一种简单，有效和新的方法，通过使用乙腈中的P 4 S 10 / Al 2 O 3进行酮的硫磺化合成硫酮。已经发现，P 4 S 10 / Al 2 O 3的结合为合成硫酮提供了一种简便的方法。
• Expeditious Microwave-Assisted Thionation with the System PSCl₃/H₂O/Et₃N under Solvent-Free Condition
  作者：Uma Pathak、Lokesh Kumar Pandey、Rekha Tank

  DOI：10.1021/jo7022069

  日期：2008.4.1

  efficient synthesis of a variety of thiocarbonyl compounds such as thioamides, thiolactams, thioketones, thioxanthones, and thioacridone can be achieved through this simple and convenient method under solventless condition with microwave irradiation.

  一种新的硫化协议羰基化合物，与系统PSCl 3 / H 2 O /的Et 3 N有被发现。通过这种简单方便的方法，在无溶剂条件下用微波辐照，可以实现各种硫代羰基化合物（如硫代酰胺，硫代内酰胺，硫代酮，噻吨酮和硫代rid啶酮）的清洁，快速，高效合成。
• Expected and unexpected results in reactions of fluorinated nitrile imines with (cyclo)aliphatic thioketones
  作者：Greta Utecht、Justyna Sioma、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.014

  日期：2017.9

  generated in situ via base-induced dehydrohalogenation of the respective hydrazonoyl bromides. Typically, non-enolisable thioketones yielded exclusively 3-trifluromethyl-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles as a result of completely regio-, chemo-, and diastereoselective (3+2)-cycloaddition. In the case of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dithione a competitive rearrangement followed by trapping of title 1,3-dipole

  已对一系列三氟乙腈亚胺测试了一系列（环）脂族硫酮，它们是通过相应的induced酰溴的碱诱导的脱卤化氢而就地产生的。通常，由于完全区域，化学和非对映选择性（3 + 2）-环加成，不可烯醇化的硫酮仅产生3-三氟甲基-2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。在2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二硫酮的情况下，观察到竞争性重排，然后被最初形成的β-二硫代内酯的C = S基团捕获标题1,3-偶极。烯醇化（1 R硫代樟脑还提供了预期的（3 + 2）-环加合物以及插入产物，其比例反映了腈亚胺的电子性质。后一结果表明缺电子的氟化腈亚胺具有显着的亲电子性质，并暗示了所研究反应的可能逐步机理。