(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-en-2-ol
• 英文别名: (S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-3-en-2-ol；(S)-(tertbutyldimethylsilanyloxy)but-3-en-2-ol；(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: CLVRTMCOQVBKTQ-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-en-2-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl-[[(2R,5R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5,8-dimethyl-2,5-dihydro-1-benzoxepin-7-yl]oxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric syntheses of heliannuols B and D

  摘要：

  The synthesis of heliannuol D along with the first synthesis of heliannuol B has been achieved using Mitsunobu reaction and ring-closing metathesis as the key steps. (C) Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.034
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-丁烯-1,2-二醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  模块化方式芳基- Ç经由烯丙基取代和闭环复分解序列-ribonucleosides。四种α-/β-和d- / l - C-核苷立体异构体的立体合成

  摘要：

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。

  DOI：

  10.1021/jo201110z

文献信息

• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation/Cyclization Reactions: Scope and Limitations
  作者：André Mann、Maurizio Taddei、Etienne Airiau、Claire Chemin、Nicolas Girard、Giacomo Lonzi、Elena Petricci、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1258207

  日期：2010.9

  reported to illustrate each sequence. Although apparently more versatile, hydroformylation of alkenes using MW heating is sensitive to the nature of the nucleophiles present in the substrates, evidencing that the conventional heating process cannot be completely replaced by MW irradiation. domino reaction - heterocycles - nucleophilic addition - cyclization - hemiacetals - Pictet-Spengler reaction

  烯烃的加氢甲酰化反应可以在微波（MW）介电加热下，在短时间内以低合成气压力进行。带有O，N或C亲核片段的烯烃可以设计用于多米诺反应，主要是环缩合反应。烯丙醇和高烯丙基醇是在MW加热下环化加氢甲酰化为乳糖醇的优良底物。在NaOAc作为另外的亲核试剂的存在下，发生多米诺反应，产生2-乙酰氧基四氢呋喃，适合通过氧碳through离子将C-亲核试剂引入四氢呋喃环上。申请描述了环巴胺的呋喃并哌啶亚结构的合成。使用烯烃酰胺时，多米诺过程崩溃为一个瞬时的酰基酰亚胺离子，该离子进一步与其他C-亲核试剂环合。为了进行多米诺加氢甲酰化Pictet-Spengler或Aza-Sakurai反应，传统加热条件下的高压釜是必不可少的。据报道，（±）-癫痫碱和高丝氨酸碱生物碱的合成说明了每个序列。尽管显然更通用，但是使用MW加热的烯烃加氢甲酰化反应对底物中存在的亲核试剂的性质敏感，证明常规的加热过程不能完全被MW辐射所代替。
• A Modular Approach to Aryl-<i>C</i>-ribonucleosides via the Allylic Substitution and Ring-Closing Metathesis Sequence. A Stereocontrolled Synthesis of All Four α-/β- and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-<i>C</i>-Nucleoside Stereoisomers
  作者：Jan Štambaský、Vojtěch Kapras、Martin Štefko、Ondřej Kysilka、Michal Hocek、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo201110z

  日期：2011.10.7

  generated from (S)-5a, with the enantiopure allylic carbonates (R)-9a,b has been developed as the key step in a new approach to C-nucleoside analogues. The anomeric center was thus constructed via a stereocontrolled formation of the C–O rather than C–C bond with retention of configuration. The resulting bisallyl ethers 15a,b (≥90% de and >99% ee) were converted into C-ribosides 29a,b via the Ru-catalyzed

  （S）-5a生成的对映纯单保护的铜（I）对映体的铱（I）催化与对映纯烯丙基碳酸酯（R）-9a，b的烯丙基化反应已成为开发C的新方法的关键步骤-核苷类似物。因此，异头物中心是通过立体控制形成的C–O而非C–C键并保留构型而构建的。将所得的双烯丙基醚15a，b（de≥90％，ee≥99 ％）转化为C-核苷29a，b通过Ru催化的闭环复分解，然后由OsO 4或RuO 4催化的非对映选择性二羟基化和脱保护。起始片段5a和9a，b的绝对构型的变化允许所有四个α/β- d / l-组合的立体控制合成。
• A flexible synthetic route to isoxazolidine β-proline analogs
  作者：Sara J. Buhrlage、Bin Chen、Anna K. Mapp

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.062

  日期：2009.4

  relatively unexplored compared to other foldamer classes due in part to synthetic challenges associated with substituted monomers. Here we report a flexible synthesis of di- and trisubstituted isoxazolidine β-proline monomers that enables access to a wide range of densely functionalized analogs suitably protected for solid-phase synthetic protocols. This strategy utilizes chiral isoxazolines as key intermediates

  与其他折叠剂类别相比，β-脯氨酸低聚物的功能和高级结构尚未得到充分研究，部分原因是与取代单体有关的合成挑战。在这里，我们报告了二和三取代的异恶唑烷β-脯氨酸单体的灵活合成方法，该方法能够获得各种适用于固相合成方案的稠密官能化类似物。该策略利用手性异恶唑啉作为关键中间体，可以轻松提供目标分子的单一立体异构体。
• Thermal and Catalyzed [3,3]-Phosphorimidate Rearrangements
  作者：Bin Chen、Anna K. Mapp

  DOI：10.1021/ja050759g

  日期：2005.5.1

  stereodefined allylic amines. We describe here the scope and mechanism of a [3,3]-rearrangement of allylic phosphorimidates that provides access to stereodefined allylic amines of diverse structure. The reactive intermediate in the reaction, an allylic phosphorimidate, is produced in situ through the combination of readily available starting materials (allylic alcohols, chlorophosphites, and organic azides)

  [3,3]-Sigmatropic 重排已被广泛用于合成结构复杂的有机分子，因为碳-碳键易于以区域和立体控制的方式形成。然而，可用于选择性形成碳氮键的 [3,3]-重排要少得多，尽管此类反应在制备立体定义的烯丙基胺方面具有巨大潜力。我们在这里描述了烯丙基亚磷酸酯的 [3,3]-重排的范围和机制，它提供了获得不同结构的立体定义的烯丙基胺的途径。反应中的反应中间体，烯丙基亚磷酸酯，通过容易获得的起始原料（烯丙醇、氯亚磷酸酯和有机叠氮化物）的组合原位生产，使反应成为有效的三组分过程。与其他 [3,3]-重排类似，烯丙醇原料中的立体化学准确地转移到烯丙胺产物上，此外，烯丙胺以单烯烃异构体的形式产生。此外，交叉实验表明重排是一个分子内过程。最后，通过引入缺电子官能团或通过使用过渡金属催化剂激活烯丙基部分显着促进了反应，从而制备了更广泛的取代模式。烯丙基胺以单一烯烃异构体形式生产。此外，交叉实验表明重
• A Phosphorimidate Rearrangement for the Facile and Selective Preparation of Allylic Amines
  作者：Bin Chen、Anna K. Mapp

  DOI：10.1021/ja0490469

  日期：2004.5.1

  phosphorimidates, readily prepared from the combination of an allylic alcohol, an azide, and a chlorophosphite, undergo [3,3]-rearrangement under thermal conditions to provide single isomers of allylic phosphoramidates. This new rearrangement is tolerant of a range of substitution patterns on the reactants. Treatment of the products of the rearrangement with ethanethiolate followed by acid produces a protected

  烯丙基亚磷酰胺很容易由烯丙基醇、叠氮化物和氯亚磷酸酯的组合制备，在热条件下发生 [3,3]-重排，以提供烯丙基氨基磷酸酯的单一异构体。这种新的重排可以容忍反应物上的一系列取代模式。用乙硫醇处理重排产物，然后用酸处理，产生受保护的烯丙胺。因此，该策略为制备关键合成中间体烯丙基胺提供了一种有吸引力且通用的方法。