Dimethyl 2,2-dibenzylmalonate | 72013-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: Dimethyl 2,2-dibenzylmalonate
• 英文别名: dimethyl dibenzylmalonate；Dimethyl 2,2-dibenzylpropanedioate
• CAS: 72013-65-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: FUTIQDVLZWEJKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2,2-dibenzylmalonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2-二苄基-1,3-丙二醇
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/镍双催化通过未活化烷基亲电试剂的 C(sp3)–C(sp3) 交叉亲电偶联合成烷基环丙烷

  摘要：

  展示了通过可见光介导的光氧化还原/镍双重催化轻松合成单、1,1-和 1,2-二取代环丙烷。具有挑战性的分子内 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 交叉亲电偶联容易获得的未活化的 1,3-二烷基亲电试剂是在温和条件下进行的，该条件允许包含传统的反应性官能团。机械检查和控制实验揭示了双重催化的重要性，反应通过逐步氧化加成和分子内 S N 2 反应进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04268
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 {(η4-1,5-cyclooctadiene)Pd(η3-allyl)}BF4 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 苄基丙二酸二甲酯 、 Dimethyl 2,2-dibenzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸碳酸酯的室温苯甲酸烷基化：钯催化剂的改进和机理研究

  摘要：

  为苄基碳酸酯的亲核取代的钯催化剂是通过使用1,1'-双（二异丙基）二茂铁（d改善我配体PrPF）为。的[将Pd（η 3 -C 3 H ^ 5）（COD）] BF 4 -D我PrPF催化剂允许与软碳负离子苄基取代，甚至在30℃下进行，得到高产率的所需产物（高达99％屈服）。热不稳定的吡啶基甲基酯可用作亲电底物，用于用改进的催化剂进行苄基烷基化。此外，我们研究了通过D i PrPF配体催化苄基烷基化的机理。钯（0）配合物D iPrPF在室温下激活苄基C–O键以形成（苄基）钯（II）中间体。苄基配体的配位模式将是η之间的平衡1 -和η 3 -manner。亲核试剂将优先与η反应3 -苄基配体，得到所需产物。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00210

文献信息

• Microwave-assisted dealkoxycarbonylation of α-mono- and α,α-disubstituted β-keto- and α-cyanoesters mediated by a silica gel bed
  作者：Alejandro Guerrero-Caicedo、Diana M. Soto-Martínez、Rodrigo Abonia、Luz M. Jaramillo-Gómez

  DOI：10.1039/c7nj04340f

  日期：——

  A new alternative protocol for the classical Krapcho reaction is reported herein, involving a microwave-assisted method, which replaces the typical aprotic polar solvent with a silica gel support along with the addition of only a few μL of DMF to enhance the effects of microwave irradiation. This experimental procedure was successfully applied to several α-mono- and α,α-disubstituted β-ketoesters and

  本文报道了一种经典的Krapcho反应的新替代方案，该方案涉及一种微波辅助方法，该方法用硅胶载体代替了典型的非质子极性溶剂，并仅添加了几微升DMF以增强微波辐射的效果。 。该实验程序已成功应用于几种α-单-和α，α-二取代的β-酮酸酯和α-氰基烷基酯，可以在短的反应时间内以中等到高产率快速分离相应的酮和腈。
• Palladium catalyzed direct benzylation/allylation of malonates with alcohols – in situ C–O bond activation
  作者：Xueqin Cao、Yugen Zhang

  DOI：10.1039/c6gc00163g

  日期：——

  High step- and atomic-economy are the endless pursuit in organic and pharmaceutical synthesis. Herein, a new method for directly coupling of benzyl/allyl alcohols with malonates via palladium catalyzed Tsuji-Trost type...

  高阶和​​原子经济是有机和药物合成中无尽的追求。本文介绍了一种通过钯催化的Tsuji-Trost型直接将苄基/烯丙醇与丙二酸酯偶联的新方法...
• Use of acetate as a leaving group in palladium-catalyzed nucleophilic substitution of benzylic esters
  作者：Masashi Yokogi、Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.157

  日期：2007.8

  The palladium complex prepared in situ from [Pd(η3-C3H5)(cod)]BF4 and bidentate phosphine DPPF was a good catalyst for the nucleophilic substitution of benzyl acetate. Significant acceleration of the palladium-catalyzed substitution was observed when an alcohol was employed as a reaction solvent. The palladium catalyst was effective for the benzylation of various stabilized carbanions, amines, and

  钯在从[钯（η原位络合物制备的3 -C 3 H ^ 5）（COD）] BF 4和双齿膦DPPF是一个很好的用于乙酸苄酯的亲核取代的催化剂。当将醇用作反应溶剂时，观察到钯催化的取代的显着加速。钯催化剂可有效地用于各种稳定化碳负离子，胺和苯亚磺酸盐的苄基乙酸酯的苄基化反应。
• Palladium-Catalyzed Nucleophilic Benzylic Substitutions of Benzylic Esters
  作者：Ryoichi Kuwano、Yutaka Kondo、Yosuke Matsuyama

  DOI：10.1021/ja037735z

  日期：2003.10.1

  A palladium complex generated in situ from [Pd(eta3-C3H5)(cod)]BF4 and DPPF is a good catalyst for benzylic alkylation of benzyl methyl carbonate with the carbanion of dimethyl malonates. The catalytic reaction is applicable to a wide range of the benzylations of benzylic esters with malonates. The catalytic activity was heavily affected by the bite angle of the bidentate phosphine ligand on palladium

  由 [Pd(eta3-C3H5)(cod)]BF4 和 DPPF 原位生成的钯配合物是用于苄基甲基碳酸酯与丙二酸二甲酯的碳负离子的苄基烷基化的良好催化剂。该催化反应适用于广泛的苄酯与丙二酸酯的苄基化反应。催化活性受到钯上双齿膦配体的咬合角的严重影响。在钯催化的苄酯的苄胺化的情况下，DPEphos 配体优于 DPPF。
• Activity of N,N′-dialkyl-2-trifluoromethylthioimidazolium salts as phase-transfer catalyst for the alkylation of active methylene compounds
  作者：Satoshi Mizuta、Kanami Kitamura、Kodai Nishi、Ryo Hashimoto、Toshiya Usui、Kenya Chiba

  DOI：10.1039/c6ra06870g

  日期：——

  nucleophilic trifluoromethylating reagents. The activity of imidazolium salts as phase-transfer catalysts under solid–liquid phase conditions was investigated for reactions such as the alkylation of active methylene compounds.

  我们在本文中报道了使用亲核三氟甲基化试剂从硫脲合成N，N'-二烷基-2-三氟甲基硫代咪唑鎓盐。研究了咪唑鎓盐在固液相条件下作为相转移催化剂的活性，以进行反应，例如活性亚甲基化合物的烷基化。