(1R,2S,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 174291-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 174291-26-0
• 化学式: C₁₁H₂₀OS
• 分子量: 200.345
• InChiKey: FTSZDJKYAIMZNI-LOKLDPHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 、 (1R,2S,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 以 丙酮 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Aziridination over Ylides: Highly Stereoselective Synthesis of Acetylenyl-N-sulfonylaziridines

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199713171
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-endo-3-(methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以32%的产率得到(1R,2R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过樟脑衍生的Y叶立德叶酸制备对映体富集的（2R，3R）-或（2S，3S）-反式-2,3-二芳基环氧乙烷。

  摘要：

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/jo951442+

文献信息

• Highly Stereoselective Ylide Aziridination of <i>N</i>-Sulfonylimines with Sulfonium Propargylides:  A Simple Way To Synthesize Scalemic Acetylenylaziridines
  作者：An-Hu Li、Yong-Gui Zhou、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou、Li-Jun Xia、Lin

  DOI：10.1021/jo9800964

  日期：1998.6.1

  Under phase-transfer or low-temperature conditions, the ylide generated from diphenylsulfonium salt 2 readily reacts with N-sulfonylimines 1 to give acetylenylaziridines in excellent yields, but low to moderate cis/trans selectivity. When using n-BuLi as the base to generate the ylide at low termperature, product 3 with an intact silyl protecting group is obtained. t-BuOK, however, leads to desilylation product 4. With Cs2CO3 as the base, dimethylsulfonium salts 6, 21, and 22 show much better cis/trans selectivity (>98:2) than diphenylsulfonium salt 2. The asymmetric version of the above aziridination reaction using camphor-derived sulfonium salts 12-14 and 20 gives chiral aziridines with ee values up to 85%. Both (2R,3S)-(-)-3 and (2S,3R)-(+)-3 can be prepared from 12/20 or 13/14, respectively. Ylides produced from telluronium salt 7 failed to react with imine la at room temperature, but the reaction succeeded at low temperature. Arsonium ylides from 8 cannot react with N-sulfonylimines under both sets of conditions.