(-)-(3S)-endo-hydroxycamphor | 10373-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(3S)-endo-hydroxycamphor
• 英文别名: (-)-3S-endo-hydroxycamphor；(R)-2-endo-hydroxycamphor；2S-endo-hydroxyepicamphor；endo-3-hydoxycamphor；3-hydroxycamphor；(1R)-3endo-hydroxy-bornan-2-one；3-endo-Hydroxycamphor；(1R,3S,4S)-3-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 10373-81-6；21488-68-6；22759-33-7；24326-34-9；28357-11-1；80513-77-5；80513-78-6；82264-38-8；28357-09-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: AXMKZEOEXSKFJI-FWWHASMVSA-N

物化性质

• 熔点：
  205.5°C
• 沸点：
  237.18°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9607 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3S)-endo-hydroxycamphor 在 乙醚 、 silver carbonate 作用下， 生成 (1R)-3endo-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-bornan-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  Ishidate, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1929, vol. 49, p. 336,345; dtsch. Ref. S. 56, 60

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (-)-(3S)-endo-hydroxycamphor
  参考文献：
  名称：

  Bredt, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1931, vol. <2>131, p. 49,56

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reduction of various ketones by red algae
  作者：Takamitsu Utsukihara、Osami Misumi、Nakahide Kato、Tsuneyoshi Kuroiwa、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.04.007

  日期：2006.4

  The reduction of acetophenone derivatives, (+)- and (−)-camphorquinones and steroidal ketones using red algae (Cyanidioschyzon merolae 10D and Cyanidium caldarium) was investigated. It was found that fluoro, chloro and bromo acetophenone derivatives 1a–i were reduced with good enantioselectivity. On the contrary, reduction of methyl and methoxy acetophenone 1j–o showed low enantioselectivity. The reduction

  研究了使用红藻（Cyanidioschyzon merolae 10D和Cyanidium caldarium）还原苯乙酮衍生物，（+）-和（-）-樟脑醌和类固醇酮。发现氟，氯和溴苯乙酮衍生物1a – i的还原具有良好的对映选择性。相反，还原甲基和甲氧基苯乙酮1j – o表现出低对映选择性。减少遵循Prelog的规则，在所有情况下均给出（S）醇。此外，（+） -樟脑醌5A还原得到（ - ） - 3-小号-外型-hydroxycamphor 5D作为具有高立体选择性和高收率的主要产品。另外，发现5α-雄烷-3，17-二酮8a的还原得到具有高立体选择性的3α-OH异构体（3α-OH/3β-OH＝ 76/24）。总体上发现，C。merolae和C. caldarium能够还原各种底物。
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。
• Exploring the substrate specificity of Cytochrome P450cin
  作者：Jeanette E. Stok、Peter D. Giang、Siew Hoon Wong、James J. De Voss

  DOI：10.1016/j.abb.2019.07.025

  日期：2019.9

  Initial screening indicated that P450cin could catalyse the oxidation of most of the monoterpenes tested; however, sesquiterpenes were not substrates for this enzyme or the N242A mutant. Additionally, both P450cin mutants were found to be able to oxidise other bicyclic monoterpenes. For example, the oxidation of (R)- and (S)-camphor by N242T favoured the production of 5-endo-hydroxycamphor (65-77% of the

  细胞色素P450是催化多种化合物氧化的酶，这些化合物从较小的挥发性化合物（如单萜）到较大的化合物（如类固醇）不等。可以对这些酶进行修饰，以选择性地氧化感兴趣的底物，从而使其在生物技术工业中的应用具有吸引力。在这项研究中，我们筛选了一个针对P450cin和两个P450cin突变体N242A和N242T的萜烯和类萜化合物的小文库，先前已证明它们会影响选择性。初步筛选表明，P450cin可以催化大多数测试的单萜的氧化。然而，倍半萜烯不是该酶或N242A突变体的底物。另外，发现两个P450cin突变体都能够氧化其他双环单萜。例如，N242T对（R）和（S）樟脑的氧化作用有利于生成5-内羟基樟脑（总产物的65-77％，取决于对映异构体），这与以前对（R ）-用N242A（73％）制成的樟脑。还观察到（R）-和（S）-柠檬烯的选择性，其中N242A主要产生顺式-柠檬烯1,2-环氧化物（（R）-柠檬烯氧
• Reduction by a Model of NAD(P)H. 32. Stereoselective Reduction of Camphoroquinone by a Chiral NAD(P)H Model
  作者：Atsuyoshi Ohno、Takehiko Goto、Jun-ichi Nakai、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1246/bcsj.54.3478

  日期：1981.11

  (+)-, (−)-, and racemic camphoroquinones (CQ) were reduced by each of four NAD(P)H-models such as N-(α-methylbenzyl)-1-propyl-2,4-dimethyl-1,4-dihydronicotinamide (Me2PNPH) in the presence of magnesium ion in acetonitrile with a view to elucidating the intermolecular arrangement in the transition state for asymmetric reduction. Partial rate factors for each attacking mode were calculated. Electronegative

  (+)-、(-)- 和外消旋樟脑醌 (CQ) 被四种 NAD(P)H-模型中的每一种还原，例如 N-(α-甲基苄基)-1-丙基-2,4-二甲基-1 ,4-二氢烟酰胺 (Me2PNPH) 在乙腈中存在镁离子的情况下，以阐明不对称还原过渡态的分子间排列。计算了每种攻击模式的部分速率因子。底物中带负电的取代基更倾向于面对 Me2PNPH 中的氨基甲酰基，这是决定还原立体化学过程的最重要因素。CQ 中的 1-甲基倾向于干扰 Me2PNPH 中的二氢吡啶部分接近 CQ 中的 C2-羰基。这种干扰对于选择性比内在的外/内反应性差异更重要。
• Biotransformation of (+)- and (−)-camphorquinones by fungi
  作者：Mitsuo Miyazawa、Masahiro Nobata、Mitsuro Hyakumachi、Hiromu Kameoka

  DOI：10.1016/0031-9422(94)00978-3

  日期：1995.6

  Abstract (+)- and (−)-Camphorquinones were readily reduced by various fungi. The reduction of (−)-camphorquinone by Aspergillus niger produced mainly (+)-2 R - endo -hydroxyepicamphor with high stereoselectivity whereas reduction of (+)-camphorquinone by Glomerella cingulata and Mucor mucedo afforded (−)-3 S - exo -hydroxycamphor with stereoselectivity.

  摘要 (+)- 和 (-)-樟脑醌很容易被各种真菌还原。黑曲霉对 (-)-樟脑醌的还原主要产生具有高立体选择性的 (+)-2 R - 内-羟基表樟脑，而扣带球藻和毛霉对 (+)-樟脑醌的还原产生 (-)-3 S - exo -具有立体选择性的羟基樟脑。