(1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 | 60508-97-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺
• 中文别名: (1R,2R)-(-)-N,N-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙烷二胺；(1S,2S)-N,N-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺；(1S,2S)-(-)-N,N-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙烷二胺；(1S,2S)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺
• 英文名称: (S,S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (S,S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenylethylenediamine；(1S,2S)-N¹,N²-dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine；(1S,2S)-N,N′-dimethyl-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine；(S,S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；(-)-(1S,2S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine；(1S,2S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenylethylenediamine；(1S,2S)-N1,N2-Dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine；(1S,2S)-N,N'-dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• CAS: 60508-97-6；70749-06-3
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: BTHYVQUNQHWNLS-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-51 °C
• 沸点：
  373.06°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0485 (rough estimate)
• 闪点：
  110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-(1,3-Dimethyl-4,5-diphenylimidazolidin-2-yl)-4-(diethylphosphonyl)-1,4-dihydropyridine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Utilization of Chiral Dihydropyridines. Synthesis of Chiral Indoloquinolizines and Benzoquinolizines

  摘要：

  An asymmetric synthesis of 3-formyl-1,4-dihydropyridines is described that entails the addition of organocopper reagents to activated 3-imidazolidinylpyridine, prepared with chiral diamines. The activator can be a chloroformate or an acid chloride. The methodology was used for the asymmetric syntheses of the indoloquinolizine and benzoquinolizine alkaloid frameworks.

  DOI：

  10.1021/jo00086a045
• 作为产物：
  描述：

  N-((1S,2S)-2-Formylamino-1,2-diphenyl-ethyl)-formamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺
  参考文献：
  名称：

  用于路易斯碱催化的烯丙基化和羟醛加成反应的磷酰胺的合成。

  摘要：

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。

  DOI：

  10.1021/jo9820723
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 氢氧化钾 、 、 (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 、 异丙醇 作用下， 反应 192.0h， 生成 (S)-1-(4-氰基苯基)乙醇 、 (R)-1-(4-氰基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalytic reduction of carbonyl compounds using C2 symmetric diamines as chiral ligands

  摘要：

  The catalytic asymmetric reduction of prochiral ketones by hydride transfer using various C-2 symmetric chiral diamines as ligands and rhodium complexes is studied. Kinetic studies show an increase of the enantiomeric excess with the conversion.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00067-y

文献信息

• Synthesis of Yb Complexes with Amino-Acid-Armed Ligands for Direct Asymmetric Tandem Aldol Reduction Reactions
  作者：Maciej Stodulski、Jarosław Jaźwiński、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.200800726

  日期：2008.11

  amino acids. In this article, the asymmetric aldol-reduction reaction leading to 1,3-diols (known as the aldol–Tishchenko reaction) has been performed with an elaborated family of ligands. This unique tandem reaction was catalysed by chiral Yb complexes that promote both the aldol reaction of unactivated carbonyl compounds and the Evans–Tishchenko reduction of the aldol intermediates. 1,3-anti-Diols with

  已经开发了一系列带有选择性保护氨基酸的 C2 对称手性配体的合成路线，目的是研究相应的 Yb(III) 配合物在对映选择性直接醛醇反应中的潜力。这些含有手性双（酯）或双（酰胺）部分的配体很容易通过（S，S）-氢安息香或（S，S）-二苯基乙二胺与各种手性氨基酸反应以对映体纯形式制备。在本文中，产生 1,3-二醇的不对称醛醇还原反应（称为 aldol-Tishchenko 反应）已使用精心设计的配体家族进行。这种独特的串联反应由手性 Yb 配合物催化，该配合物促进未活化羰基化合物的羟醛反应和羟醛中间体的 Evans-Tishchenko 还原。1、由于脂肪酮与芳香醛缩合，具有高达 64% ee 的 3-anti-Diols 已被分离出具有三个立体中心。还使用高分辨率 1H-、13C-和 14N-NMR 技术对两类配体的结合性质进行了额外的详细研究。（© Wiley-VCH Verlag GmbH
• A Temporary Stereocentre Approach for the Stereodivergent Synthesis of Either Enantiomer of α-Methyloctanal
  作者：D. Gangani Niyadurupola、Iwan R. Davies、Richard Wisedale、Steven D. Bull

  DOI：10.1002/ejoc.200700782

  日期：2007.11

  The aldol reaction of a chiral N-(acyl)oxazolidin-2-one with 2-methyleneoctanal or (E)-2-methyloct-2-enal affords chiral aldol products whose alkene functionalities were hydrogenated using Brown's or Wilkinson's catalyst to afford syn- or anti-selective products with excellent levels of diastereocontrol. Subsequent retro-aldol cleavage of these syn- or anti-adducts resulted in the formation of either

  手性 N-(酰基) 恶唑烷-2-one 与 2-亚甲基辛醛或 (E)-2-methyloct-2-enal 的羟醛反应提供手性羟醛产物，其烯烃官能团使用布朗或威尔金森催化剂氢化以提供合成-或具有出色非对映控制水平的抗选择性产品。随后这些顺式或反加合物的逆羟醛裂解导致形成 α-甲基辛醛的 (R)-或 (S)-对映异构体，没有发生外消旋化，可以原位衍生化以提供手性对映体纯形式的二噻烷、醇或 α,β-不饱和酯产品。
• Development of Chiral Organosuperbase Catalysts Consisting of Two Different Organobase Functionalities
  作者：Azusa Kondoh、Masafumi Oishi、Hikaru Tezuka、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/anie.202001419

  日期：2020.5.4

  In the field of chiral Brønsted base catalysis, a new generation of chiral catalysts has been highly anticipated to overcome the intrinsic limitation of pronucleophiles that are applicable to the enantioselective reactions. Herein, we reveal conceptually new chiral Brønsted base catalysts consisting of two different organobase functionalities, one of which functions as an organosuperbase and the other

  在手性布朗斯台德碱催化领域中，已经高度期待新一代手性催化剂能够克服可用于对映选择性反应的亲核试剂的固有局限性。本文中，我们从概念上揭示了由两种不同的有机碱官能度组成的新型手性布朗斯台德碱催化剂，其中一种用作有机超强碱，另一种用作底物识别位点。它们的显着活性来自于单个催化剂分子中两个有机碱的独特协同作用，这在酸性较低的亲核试剂α-苯硫基乙酸的前所未有的对映选择性直接曼尼希型反应中得到了证明。
• Synthesis of chiral azamacrocycles using the bis(α-chloroacetamide)s derived from chiral 1,2-diphenylethylenediamine
  作者：Kejiang Hu、Jerald S. Bradshaw、N. Kent Dalley、Guoping Xue、Reed M. Izatt、Krzysztof E. Krakowiak

  DOI：10.1002/jhet.5570360204

  日期：1999.3

  secondary diamines with the (R,R)- and (S,S)- forms of 1,2-bis(N-methyl-α-chloracetamido)-1,2-diphenylethane (20). Macrocyclic diamides 9 and 10 were reduced to form the optically active diphenyl-substituted hexaaza-18-crown-6 (13) and tetraaza-12-crown-4 (14), respectively. Reduction of macrocyclic diamide ligands 11 and 12 gave a complex mixture of products from which the desired tetraaza-15-crown-5

  光学活性的二苯基取代的四氮杂12皇冠4酰胺（10），四氮杂15皇冠5二酰胺（12），四氮杂18皇冠6二酰胺（11）和六氮杂18皇冠6二酰胺（9）配体是通过用（R，R）和（S，S）-形式的1,2-双（N-甲基-α-氯乙酰氨基）-1,2-二苯乙烷（（R，R）-和（S，S）-形式处理来制备的。20）。还原大环二酰胺9和10以形成旋光性二苯基取代的hexaaza-18-crown-6（13）和tetraaza-12-crown-4（14））， 分别。大环二酰胺配体11和12的还原得到产物的复杂混合物，从中不能分离出所需的四氮杂-15-冠-5和18-冠-6化合物。二氯化物20通过用氯乙酸酐或氯乙酰氯处理1,2-二苯基乙二胺的手性形式制备。报道了二氯化物20的（R，R）形式和大环化合物10和11的（S，S）形式的晶体结构。
• A temporary stereocentre approach for the asymmetric synthesis of chiral cyclopropane-carboxaldehydes
  作者：Matt Cheeseman、Iwan R. Davies、Phil Axe、Andrew L. Johnson、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/b908600e

  日期：——

  A novel way of combining chiral auxiliaries and substrate directable reactions is described that employs a three-step sequence of aldol/cyclopropanation/retro-aldol reactions for the asymmetric synthesis of enantiopure cyclopropane-carboxaldehydes. In the first step, reaction of the boron enolate of (S)-N-propionyl-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one with a series of α,β-unsaturated aldehydes affords their

  描述了一种将手性助剂和底物可直接反应相结合的新方法，该方法采用三步顺序的醛醇/环丙烷化/复古-醛醇反应用于对映纯环丙烷-甲醛的不对称合成。第一步，硼氢化硼的反应（S）-N-丙酰基-5,5-二甲基-恶唑烷-2-具有一系列α，β-不饱和醛的化合物可以提供高纯度的相应的顺式-羟醛产物。在第二步中，在它们的“临时”β-羟基立体中心的立体定向作用下，对这些顺式-羟醛的烯烃官能团进行定向环丙烷化，从而得到一系列高环式的环丙基-羟醛。最后，这些环丙基-醇醛的锂醇盐的逆-醇醛解离导致它们的临时β-羟基立体中心的破坏，从而以> 95％ee提供母体手性助剂和手性环丙烷-甲醛。已经证明该方法的潜力以高收率不对称地合成了含环丙烷的天然产物卡斯卡利酸。