(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 | 16635-95-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺
• 中文别名: (1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺；(1S,2S)-(-)-1,2-二氨基-1,2-二苯基乙烷；(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基-1,2-乙烷二胺；(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺；(1S,2S)-二苯基乙二胺；(1S,2S)-(-)-1,2-二氨基-1,2-二苯乙烷；(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺
• 英文名称: (S,S)-1,2-diphenyl-1,2-diaminoethane
• 英文别名: (S,S)-1,2-diphenylethylenediamine；(1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine；(1S,2S)-1,2-diphenylethylenediamine；(S,S)-DPEN；(1S,2S)-diphenylethylenediamine；(1S,2S)-(-)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；(1S,2S)-(-)-1,2-Diphenylethylenediamine
• CAS: 16635-95-3；29841-69-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C(lit.)
• 沸点：
  305-307 °C744 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.97 g/mL at 25 °C(lit.)
• 溶解度：
  溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S26,S36/37,S61
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2921590090
• 危险品运输编号：
  UN 2735
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

简介

1,2-二苯基乙二胺是用于拆分制备(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺和 (1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺手性配体的消旋体。手性(±)-1,2-二苯基乙二胺在手性药物、手性农药、手性液晶和手性香料等方面具有广泛的应用前景。

制备

在装有冷凝器的500ml四口烧瓶中，加入1,2-二苯基乙二酮二肟（48g，0.20mol）和260ml甲醇，搅拌使其全部溶解。再加入2g活性炭（120目），0.5g雷尼镍，并升温至60℃。缓缓滴加80%的水合肼（28.75g, 0.46mol），保持反应温度在58℃-62℃之间。反应过程中会放出氮气，滴加速度应控制在氮气释放不易过快为好。通过液相色谱跟踪反应过程，当原料1,2-二苯基乙二酮二肟消失后结束反应。冷却混合液，过滤掉雷尼镍和活性炭，并以少量水覆盖保存备用。滤液蒸馏回收甲醇，剩余物加入200ml石油醚加热使其全部溶解，冷却24小时后过滤得到产品(±)-1,2-二苯基乙二胺41.55g，收率98%，化学纯度为99.57%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺
  参考文献：
  名称：

  用于路易斯碱催化的烯丙基化和羟醛加成反应的磷酰胺的合成。

  摘要：

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。

  DOI：

  10.1021/jo9820723
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,4,5-triphenyl-2-imidazoline 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 氢溴酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的（+）-（1 R，2 R）-和（-）-（1 S，2 S）-1,2-二氨基-1,2-二苯乙烷的简便制备

  摘要：

  （1 S，2 S）-和（1 R，2 R）-1,2-二氨基-1,2-二苯乙烷，（1 S，2 S）-1和（1 R，2 [R ）- 1，则报告经由- （±）异-amarine 4。在战略上，（±）激活-异-amarine 4为水解为所需的二胺和对映体拆分，通过形成的同时实现了两个可分离的非对映异构Ñ -acylamidines 5和6由DCC介导的（±）-异-amarine 4与（R）-乙酰扁桃酸的直接偶联得到。iso- Amarine 4是从Amarine 3方便地获得的，据报道，苯甲酸催化的苯甲醛和六甲基二硅氮烷的一锅合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505440
• 作为试剂：
  描述：

  3-羟基-N,N-二甲基苯胺 在 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-3-acetonylbenzyl-7-dimethylamino-4-hydroxycoumarin
  参考文献：
  名称：

  7-二甲氨基-4-羟基香豆素及其衍生物：增强的 β 链氢键

  摘要：

  7-二甲氨基-4-羟基香豆素水合物的晶体和分子结构(1, C 11 H 11 NO 3 • H 2 对于每个单元格 4 个公式单元，V = 1064.28(8)Å 3 。香豆素烯醇酯的羟基和羧基均与结晶水形成氢键。由该材料制备了几种3-取代衍生物，包括7-二甲氨基-3-苄基-4-羟基香豆素(2)和7-二甲氨基华法林(4)。化合物 2 (C 18 H 16 NO 3 ) 在三斜晶系中结晶，空间群 P-1，a = 7.0180(7) Å, b = 7.8143(7) Å, c = 14.3158(10) Å, α = 90.586(6) o , β = 94.738(5) o , γ = 104.639(7) < b11> ，对于细胞中的 2 个分子，V = 756.57(9) Å 3 。对于化合物 2，晶体结构显示无限的氢键平移 β 链，连接排列良好的羟基和酯羧基，重复距离为 7.018 Å。与未取代的系统相比，取代的

  DOI：

  10.1007/s10870-024-01020-7

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH PHOSPHINO-OXIDE BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Lionel

  公开号：US20110190523A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts or pre-catalysts in hydrogenation processes for the reduction of ketones, aldehydes, esters or lactones into their corresponding alcohols or diols respectively. The preferred catalysts are ruthenium complexes comprising a ligand of the type (N—N) type and a ligand of the type (P—PO).

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在加氢过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮、醛、酯或内酯还原为相应的醇或二醇。首选催化剂是包含(N—N)型配体和(P—PO)型配体的钌配合物。
• Chiral Magnesium Bis(sulfonamide) Complexes as Catalysts for the Merged Enolization and Enantioselective Amination of <i>N</i>-Acyloxazolidinones. A Catalytic Approach to the Synthesis of Arylglycines
  作者：David A. Evans、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja971367f

  日期：1997.7.1

  is considerable interest in the development of catalyzed enantioselective enolate-electrophile bond constructions to complement existing procedures which typically employ stoichiometric chiral controllers. In the design of these catalytic processes it would be highly desirable to merge the enolization event with the desired enantioselective bond construction. Catalyzedâ-ketoester conjugate additions

  人们对开发催化对映选择性烯醇化物-亲电键结构以补充通常采用化学计量手性控制器的现有程序有相当大的兴趣。在这些催化过程的设计中，非常希望将烯醇化事件与所需的对映选择性键结构合并。催化-酮酯共轭加成、2 次异氰乙酸酯羟醛反应、3 和硝基羟醛反应 4 是满足此设计标准的少数例子。本通讯的目的是公开一种手性金属络合物，该络合物将介导芳基取代的羧酰亚胺（方程 1）的烯醇化和对映选择性亲电胺化（El（+））BocNdNBoc），其比所使用的底物具有明显更低的烯醇化倾向在上面引用的那些研究中。2-4
• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PYRIMIDINYLCYCLOPENTANE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS DE PYRIMIDINYLCYCLOPENTANE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2015073739A1

  公开（公告）日：2015-05-21

  The present invention relates to a process for the preparation of a compound of formula (I), wherein R1 is as defined herein, which is useful as an intermediate in the preparation of active pharmaceutical compounds.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，其中R1如本文所定义，该方法在制备活性药物化合物中作为中间体是有用的。
• Synthesis of Yb Complexes with Amino-Acid-Armed Ligands for Direct Asymmetric Tandem Aldol Reduction Reactions
  作者：Maciej Stodulski、Jarosław Jaźwiński、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.200800726

  日期：2008.11

  amino acids. In this article, the asymmetric aldol-reduction reaction leading to 1,3-diols (known as the aldol–Tishchenko reaction) has been performed with an elaborated family of ligands. This unique tandem reaction was catalysed by chiral Yb complexes that promote both the aldol reaction of unactivated carbonyl compounds and the Evans–Tishchenko reduction of the aldol intermediates. 1,3-anti-Diols with

  已经开发了一系列带有选择性保护氨基酸的 C2 对称手性配体的合成路线，目的是研究相应的 Yb(III) 配合物在对映选择性直接醛醇反应中的潜力。这些含有手性双（酯）或双（酰胺）部分的配体很容易通过（S，S）-氢安息香或（S，S）-二苯基乙二胺与各种手性氨基酸反应以对映体纯形式制备。在本文中，产生 1,3-二醇的不对称醛醇还原反应（称为 aldol-Tishchenko 反应）已使用精心设计的配体家族进行。这种独特的串联反应由手性 Yb 配合物催化，该配合物促进未活化羰基化合物的羟醛反应和羟醛中间体的 Evans-Tishchenko 还原。1、由于脂肪酮与芳香醛缩合，具有高达 64% ee 的 3-anti-Diols 已被分离出具有三个立体中心。还使用高分辨率 1H-、13C-和 14N-NMR 技术对两类配体的结合性质进行了额外的详细研究。（© Wiley-VCH Verlag GmbH