2,6-di-tert-butyl-4-(4-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 70039-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(4-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-(4-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone；4-(4-chlorobenzylidene)-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadienone；2,6-Ditert-butyl-4-[(4-chlorophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 70039-17-7
• 化学式: C₂₁H₂₅ClO
• 分子量: 328.882
• InChiKey: PQBMDVCHJDZDMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(4-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 水 、 Selectfluor 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以91.2 %的产率得到4,4'-{oxybis[(4-chlorophenyl)methylene]}bis(2,6-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor 促进对醌甲基化物的氟羟基化和水合反应

  摘要：

  描述了 Selectfluor 促进的对苯醌甲基化物 (p-QM) 的邻位氟羟基化和水合反应，以高产率提供邻位氟代醇和酮/醚产物。水合产物高度受芳环取代基的电子性质控制，同时，酮/醚产物合成过程中Selectfluor的用量完全不同。该反应也代表了p-QMs的第一次氟羟基化反应，p - QMs的广泛范围使得邻位氟羟基化具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02069
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-(4-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对苯二甲硫酮在常温下以双（频哪醇）二硼为还原剂进行铜催化的1,6-氢化二氟乙酰化

  摘要：

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600991

文献信息

• Recyclable Bismuth Complex Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of Various Nucleophiles to <i>para</i> -Quinone Methides: Expedient Access to Unsymmetrical Diaryl- and Triarylmethanes
  作者：Xianghao Liang、Haiyan Xu、Hanlin Li、Lizhuang Chen、Hongfei Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201901732

  日期：2020.1.16

  An efficient method for the 1,6‐conjugate addition of para‐quinone methides with readily available nucleophiles was developed. This protocol provides straightforward access to a class of diaryl and triarylmethane derivatives with good to excellent yields in the presence of (C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O. Moreover, this bismuth complex can be recycled for several times.

  已开发出一种有效的方法，可将1,6-共轭对苯二甲酰甲基与易得的亲核试剂加在一起。在（C 4 H 12 N 2）2 [BiCl 6 ] Cl · H 2 O存在下，该方案可以直接获得具有良好产率或优异产率的二芳基和三芳基甲烷衍生物。此外，该铋络合物可回收用于几次。
• Quaternary β^2,2-amino acid derivatives by asymmetric addition of isoxazolidin-5-ones to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Andreas Eitzinger、Michael Winter、Johannes Schörgenhumer、Mario Waser

  DOI：10.1039/c9cc09239k

  日期：——

  synthesis of a new class of densely functionalized β2,2-amino acid derivatives by reacting isoxazolidin-5-ones with para-quinone methides in the presence of chiral ammonium salt phase-transfer catalysts was developed. The reaction proceeds with exceptionally low catalyst loadings down to 20 ppm on gram scale and the utilization of the primary addition products towards further manipulations was demonstrated

  通过在手性铵盐相转移催化剂的存在下，使异恶唑烷-5-酮与对醌甲基化物反应，开发了新型的高密度功能化β2,2-氨基酸衍生物的高对映选择性（> 99.5％ee）。反应进行时，催化剂的负载量非常低，以克为单位降至20 ppm，对于选定的实例，证明了将主加成产物用于进一步处理的情况。
• Base-promoted 1,6-conjugate addition of alkylazaarenes to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Amritha Rayaroth、Rajat Kumar Singh、Kalyanakrishnan A. V.、Krishna Hari、Alagiri Kaliyamoorthy

  DOI：10.1039/d0ob00419g

  日期：——

  1,1,2-Triarylethanes embedded with an azaarene unit were prepared in a single step at ambient temperature via the sodium hexamethyldisilazide mediated 1,6-conjugate addition of unactivated alkylazaarenes on para-quinone methides (p-QMs).

  1,1,2-三芳基乙烷嵌入含氮杂环单元，在常温下通过六甲基二硅氮化钠介导的1,6-共轭加成反应，将未活化的烷基氮杂环化合物加成到对-醌甲烷（对-QM）上，一步法制备而成。
• Thiourea catalyzed 1,6-conjugate addition of indoles to para-quinone methides
  作者：Guangmiao Wu、Tao Li、Fuhai Liu、Yulong Zhao、Shiqiang Ma、Shouchu Tang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153315

  日期：2021.9

  An efficient thiourea catalyzed 1,6-conjugate addition of indoles to -quinone methides (-QMs) was developed. -QMs was activated by a weak hydrogen-bond effect. The reaction is featured mild reaction conditions and wide substrate scope. A series of C-3 bisaryl methine substituted indoles are prepared in high yield.

  开发了一种有效的硫脲催化吲哚与 醌甲基化物 (-QM) 的 1,6-共轭加成反应。 -QMs 被弱氢键效应激活。该反应反应条件温和，底物范围广。以高产率制备了一系列C-3双芳基次甲基取代的吲哚。
• Phosphine-Catalyzed Intermolecular Dienylation of Alkynoate with <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Zefeng Song、Weijia Wang、Zhixin Liu、Yue Lu、De Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00226

  日期：2021.7.2

  An interesting remote δ-C 1,6-addition and an isomerization cascade reaction for phosphine-catalyzed activated alkynes have been disclosed. The products featuring a functional diene and a 1,1-diaryl methyl motif have been obtained in moderate to good yields (30–86%) by applying para-quinone methides (p-QMs) and δ-substituted alkynoate with tributylphosphine (PnBu3) catalysis, along with high regioselectivity

  已经公开了一种有趣的远程 δ-C 1,6-加成和膦催化的活化炔烃的异构化级联反应。通过应用对醌甲基化物 ( p -QMs) 和 δ-取代的炔酸酯与三丁基膦 (P n Bu 3 ) 催化，以及高区域选择性和立体选择性（dr > 20:1）。广泛的兼容底物（35 个示例），例如吲哚基、羟吲哚基、酯和肉桂基，扩展了该方法的实用性。还介绍了一种合理的机制及其一些应用。