ethyl 2-bromo-3-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3-oxopropionate | 7572-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: ethyl 2-bromo-3-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3-oxopropionate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-3-(3-methoxy-4-phenylmethoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 7572-90-9
• 化学式: C₁₉H₁₉BrO₅
• 分子量: 407.261
• InChiKey: DYZGEDOUBWWKGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-90 °C
• 沸点：
  479.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.374±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-bromo-3-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3-oxopropionate 在 锂硼氢 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 7-[2-(4-Benzyloxy-3-methoxy-phenyl)-2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethoxy]-8-hydroxy-6-methoxy-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Hitoshi; Kato, Ichiro; Ito, Kazuo, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 8, p. 1991 - 1997

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(4-benzyloxy-3-methoxybenzoyl)acetoacetate 在 溴 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 2-bromo-3-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-3-oxopropionate
  参考文献：
  名称：

  2,6-和2,4-二芳基-3,7-二氧杂双环-[3.3.0]辛烷的合成及核磁共振谱

  摘要：

  经由相应的苏式和赤式-二氧代二酯制备了一系列的异构体2,6-和2,4-二芳基-3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷。通过比较它们的1 H和13 C nmr光谱，可以发现化学位移和偶合常数之间的细微差别，这对于将化合物分配给此类化合物具有诊断意义。4-羟基芝麻素的结构已通过与芝麻素的直接相关得到证实。

  DOI：

  10.1039/p19820000183

文献信息

• An efficient and flexible synthesis of model lignin oligomers
  作者：W. Graham Forsythe、Mark D. Garrett、Christopher Hardacre、Mark Nieuwenhuyzen、Gary N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c3gc41110a

  日期：——

  The use of model compounds in the development of selective lignin depolymerisation processes has been limited by the lack of complexity of these models compared with lignin itself. In this paper we report a convergent and efficient synthetic method for the flexible, multi-gram preparation of model lignin hexamers and octamers containing three of the most common connectivity motifs found within native lignin, namely β-O-4′, 5-5′ and β-5′, which will be used to further the mechanistic understanding of lignin depolymerisation processes.

  在发展选择性木质素解聚过程方面，模型化合物应用受限，因其复杂性不足，与木质素本身相去甚远。本文中，我们报道了合成模型木质素六聚体和八聚体的集约而高效的方法，可灵活制备多克量产品。模型化合物包含三种最常见的连接模式，即β-O-4′、5-5′和β-5′，这些模式存在于天然木质素中。我们将运用这些模型化合物，进一步深化对木质素解聚过程机理的理解。
• Total synthesis of (.+-.)-silybin, an antihepatotoxic flavonolignan.
  作者：HITOSHI TANAKA、MASAYOSHI SHIBATA、KAZUO OHIRA、KAZUO ITO

  DOI：10.1248/cpb.33.1419

  日期：——

  The flavonolignan (±)-silybin (1), having an antihepatotoxic activity, has been synthesized via a key intermediate (9), which was prepared from readily available starting materials (2) and (3). The aldehyde (9) was transformed to the methoxymethyl ether (10), which was condensed with an acetophenone derivative (11) to yield the chalcone (12). Oxidation of the chalcone (12) with alkaline hydrogen peroxide, followed by treatment of the resulting epoxide (13) with hydrochloric acid afforded (±)-1.

  具有抗肝毒性活性的黄酮木脂素（±）-水飞蓟宾（1）是通过一个关键的中间体（9）合成的，该中间体是由容易获得的起始原料（2）和（3）制备的。醛（9）转化为甲氧基甲基醚（10），与苯乙酮衍生物（11）缩合生成查尔酮（12）。用碱性过氧化氢氧化查尔酮 (12)，然后用盐酸处理生成的环氧化物 (13)，得到 (±)-1。
• Total synthesis of cleomiscosin A, a coumarinolignoid.
  作者：HITOSHI TANAKA、ICHIRO KATO、KAZUO ITO

  DOI：10.1248/cpb.33.3218

  日期：——

  The coumarinolignoid cleomiscosin A (1), having antitumor activity, has been synthesized via the keto-ester (10), which was prepared from readily available starting materials (6 and 9). Removal of the methoxymethyl group of 10 followed by reduction with lithium borohydride gave a mixture of diols (12a, b). Treatment of 12a, b with 5% sulfuric acid in acetic acid provided cleomiscosin A monoacetate (14) and subsequent hydrolysis with sodium hydroxide afforded 1.

  具有抗肿瘤活性的香豆素木犀草素 A (1) 是通过酮酯 (10) 合成的，酮酯是用现成的起始原料（6 和 9）制备的。去除 10 的甲氧基甲基，然后用硼氢化锂还原，得到二元醇混合物（12a、b）。用醋酸中的 5%硫酸处理 12a、b，可得到单乙酸半木犀草苷 A（14），随后用氢氧化钠水解可得到 1。
• Struktur des Silybins, II. Synthese des Dehydrosilybin‐pentamethyläthers und verwandter Verbindungen
  作者：Rudolf Hässel、Jutta Schulz、Andrew Pelter

  DOI：10.1002/cber.19751080517

  日期：1975.5

  Je zwei mögliche Isomere des Dehydrosilybin-pentamethyläthers (26 und 27) und des Dehydrosilybin-tetramethyläthers (37 und 46) wurden auf eindeutigem Wege synthetisiert. Dehydrosilybin-pentamethyläther, dargestellt aus natürlichem Silybin, erwies sich als identisch mit synthetisiertem 2-[3t-(3,4-Dimethoxyphenyl)-2r-methoxymethyl-1,4-benzodioxan-6-yl]-3,5,7-trimethoxy-4H-chromen-4-on (26) durch Vergleich

  毫不含糊地合成了脱氢甲硅烷基五甲基醚的两种可能的异构体（26和27）和两种脱氢甲硅烷基四甲基醚的异构体（37和46）。由天然水飞蓟宾制备的脱氢水飞蓟宾-五甲基醚被证明与合成的2- [3 t-（3,4-二甲氧基苯基）-2 r甲氧基甲基-1,4-苯并二恶烷-6-基] -3,5,7相同通过比较IR，NMR和质谱，得到-三甲氧基-4 H-铬烯-4-酮（26）。这阐明了黄烷酚聚糖的首个代表水飞蓟宾的组成。
• Selective modification of hydroxyl groups in lignin model compounds by ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation
  作者：Veronika D. Badazhkova、Risto Savela、Reko Leino

  DOI：10.1039/d2dt00267a

  日期：——

  Selective ruthenium-catalyzed oxidation of lignin diol model compounds and lignin was accomplished by a transfer hydrogenation methodology. The developed procedure allows us to selectively oxidize benzylic secondary alcohols in model diols and spruce milled wood lignin in the presence of a commercially available Shvo catalyst under aerobic conditions. Six ketoalcohols were obtained in 70–92% yields

  木质素二醇模型化合物和木质素的选择性钌催化氧化是通过转移氢化方法完成的。开发的程序使我们能够在有氧条件下，在市售的 Shvo 催化剂存在下，选择性地氧化模型二醇和云杉研磨木材木质素中的苄基仲醇。从模型化合物中以 70-92% 的产率获得了六种酮醇，其中还包括含有 5-5' 和 β-O-4 键的木质素单体。所开发的方法可用作将新官能团引入木质素型结构和木质素以允许其进一步修饰的中间步骤。