苯基硫代膦酰二氯 | 3497-00-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基硫代膦酰二氯
• 中文别名: 苯硫代二氯化膦；苯基硫代磷酰二氯；苯硫代磷酰二氯
• 英文名称: phenylphosphonothioic dichloride
• 英文别名: phenylthiophosphonic acid dichloride；dichloro-phenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 3497-00-5
• 化学式: C₆H₅Cl₂PS
• mdl: MFCD00004916
• 分子量: 211.051
• InChiKey: SXIWNIQDOJKDGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  270 °C
• 密度：
  1,4 g/cm3
• 闪点：
  118℃
• 物理描述：
  Phenylphosphorus thiodichloride is a colorless liquid with unpleasant acrid pungent odor. Corrodes metals slowly.
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下，该物质稳定存在，为无色液体，并且在空气中微发烟。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

有机磷化合物可能会产生皮肤刺激，但大多数是弱致敏剂。/有机磷酸盐化合物/

Organophosphorus cmpd can produce dermal irritation but most are weak sensitizers. /Organophosphate cmpd/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

大多数有机磷化合物能够通过皮肤、结膜、胃肠道和肺部被吸收。/有机磷化合物/

Most organophosphate compounds are ... absorbed from skin, conjunctiva, gastrointestinal tract, & lung. /Organophosphate compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  2799
• 海关编码：
  2930909090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  本品应密封并存放在干燥处。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	苯硫代磷酰二氯；苯硫代二氯化膦
化学品英文名称：	Benzene phosphorus thiodichloride，Phenyl phosphorus thiodichloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	3497-00-5
分子式：	C 6 H 5 Cl 2 PS
分子量：	211.05

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：苯硫代磷酰二氯；苯硫代二氯化膦

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第8．1类 酸性腐蚀品
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	误服或吸入会中毒。对皮肤、眼睛和粘膜有刺激性，并有腐蚀性。
环境危害：
燃爆危险：	本品可燃，具强腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。遇水或水蒸气反应发热放出有毒的腐蚀性气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氯化氢、氧化磷。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水。
消防员的个体防护：	消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	>110
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。在技术人员指导下清除。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防酸碱工作服。
手防护：	戴橡皮胶手套。戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：	工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，在空气中微发烟。
pH：
熔点(℃)：
沸点(℃)：	205(17．33kPa)
相对密度(水=1)：	1．38
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	17．33(205℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	>110
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 6 H 5 Cl 2 PS
分子量：	211.05
蒸发速率：
粘性：
溶解性：
主要用途：	用作有机合成中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强碱、潮湿空气。
避免接触的条件：	接触潮气可分解。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氯化氢、氧化磷。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	81130
UN编号：	2799
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止受潮。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	4
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

用途：作为农药和医药的中间体。

类别：腐蚀物品。

可燃性危险特性：可燃，遇水分解生成有毒氯化物气体；燃烧时产生有毒的氯化物、磷氧化物及硫氧化物烟雾。

储运特性：应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与氧化剂、酚类、醇类及胺类分开存放。

灭火剂：可用砂土或二氧化碳进行扑灭。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基硫代膦酰二氯 在 苄基三乙基氯化铵 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 苯硫膦
  参考文献：
  名称：

  Purnanand; Danikhel, R. K., Synthesis, 1983, # 9, p. 731 - 733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 三氯氧磷 作用下， 反应 2.0h， 以45%的产率得到苯基硫代膦酰二氯
  参考文献：
  名称：

  Petrov, K. A.; Agafonov, S. V.; Pokatun, V. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 255 - 257

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  C,N-diphenylnitrone 在 吡啶 、 苯基硫代膦酰二氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36%的产率得到硫苯甲醯胺苯
  参考文献：
  名称：

  Aldonitrones 与 Phenylphosphonothioic Dichloride 和相关化合物的反应。从 α,N-二芳基硝酮形成 2-芳基苯并噻唑

  摘要：

  α-芳基-N-甲基硝酮与苯基硫代膦酰二氯 (1)、二苯基硫代膦酰氯 (6) 或硫代磷酰三氯 (7) 反应生成 N-甲基苯甲酰胺和 N-甲基硫代苯甲酰胺衍生物，后者在叔胺存在下变得主要。α,N-二芳基硝酮 (4) 与 1 反应，在室温下以中等产率得到 2-芳基苯并噻唑 (5)。4与6（在室温下）或7（在回流THF中）的反应以低产率得到5，而4与7在0℃下的类似反应以高产率得到N-亚苄基-2-氯苯胺。已经简要讨论了形成 5 的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.870

文献信息

• THE CONDENSATION OF PHOSPHONOTHIOIC AND PHOSPHONIC DICHLORIDES WITH <i>o</i>-DIAMINES
  作者：Ralph L. Dannley、Arturs Grava

  DOI：10.1139/v65-469

  日期：1965.12.1

  dichlorides, and phenylenediamines containing electron-donating substituents are more reactive than those containing electron-withdrawing substituents. The diazaphosphole 2-oxides undergo hydrolysis or alcoholysis of only one of the amide groups under mild conditions. The 2-sulfides are much more resistant to hydrolysis than the 2-oxides. The 2-sulfides are converted to the N-methyl derivatives by dimethyl

  已经制备了一系列 2,3-二氢-1H-1,3,2-苯并二氮杂磷 2-硫化物和 2-氧化物，最常见的方法是在回流惰性溶剂中将二胺与膦硫代或膦酰二氯化物缩合。硫代膦酰二氯化物比相应的膦酰二氯反应更慢，含有给电子取代基的苯二胺比含有吸电子取代基的苯二胺反应性更强。二氮杂磷酰 2-氧化物在温和条件下仅对其中一个酰胺基进行水解或醇解。2-硫化物比2-氧化物更耐水解。2-硫化物被硫酸二甲酯和碱转化为N-甲基衍生物。2-氧化物在这些条件下水解。
• Stereochemistry of the base-catalyzed methanolysis of 2-phenyl-tetrahydropyrrolo-1,3,2-oxazaphospholes
  作者：Toru Koizumi、Reiko Yanada (nee Ishizaka)、Hiroyasu Takagi、Hajime Hirai、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80130-x

  日期：1981.1

  oxazaphospholes were prepared from L-prolinol and phenylphosphonic or thiophosphonic dichloride and their absolute configurations were determined based on the interpretation of NMR spectra. The base-catalyzed methanolysis of those compounds was found to proceed by exclusive PO bond cleavage with complete inversion of configuration.

  由L-脯氨醇和苯基膦酸或硫代膦酸二氯化物制备非对映体纯的双环恶唑磷，并根据NMR谱图确定其绝对构型。发现这些化合物的碱催化甲醇分解反应通过排他的PO键裂解而完全颠倒构型进行。
• The Influence of Ring Size on the Selectivity of Phosphorus Heterocycle Aminolysis in the Presence of Water or Alcohols – Case of 2-Oxo- or 2-Thioxo-3-sulfonyl-1,3,2-oxazaphosphorinanes
  作者：Frédéric Dujols、Michel Mulliez

  DOI：10.1002/ejoc.200500743

  日期：2006.4

  dichlorides 3 with N-sulfonyl-3-aminopropanols 4. In the presence of water, they react selectively with the less bulky amines. No change in selectivity of aminolysis was observed when using these six-membered heterocycles 2 instead of their five-membered analogs 1. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  通过将 PIV 二氯化物 3 与 N-磺酰基-3-氨基丙醇 4 缩合，一步合成了七个磷杂环 2。在水的存在下，它们选择性地与体积较小的胺反应。当使用这些六元杂环 2 而不是它们的五元类似物 1 时，没有观察到氨解选择性的变化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Phosphorus-Nitrogen Compounds XVIII: Hydrazides and Thiosemicarbazides
  作者：L.A. Cates、T.L. Lemke

  DOI：10.1002/jps.2600631114

  日期：1974.11

  Abstract: Phenylphosphono(thio)dihydrazides and phosphorylated thiosemicarbazides were synthesized for anticancer testing, and some of these agents displayed chelation properties. Reactions involving methylhydrazine resulted in substitution of N 1 -protons. A study of diphenylphosphoro and phosphoramidomethylhydrazides also indicated that the N 1 -phosphorylated isomers are predominately formed.

  摘要：合成了苯基膦酰基（硫代）二酰肼和磷酸化的硫代氨基甲酰肼用于抗癌试验，其中一些试剂表现出螯合性能。涉及甲基肼的反应导致N 1-质子的取代。对二苯基磷和磷酰氨基甲基酰肼的研究还表明，主要形成了N 1-磷酸化的异构体。
• First Synthesis of Benzo[e][1,3,2]Diazaphosphinino[1,6-c] [1,3,2]Oxazaphosphinines
  作者：Tarik E. Ali、Mohammed A. Assiri、Ibrahim S. Yahia

  DOI：10.3987/com-19-14152

  日期：——

  exhibited one singlet for one isomer at δ 27.4 ppm. The mass spectrum of compound 2 showed its molecular ion peak at m/e 284 (M+, 15%). Scheme 1 The presence of two active nucleophilic sites in the starting material 2 provides alternative opportunities in the direction of the reaction with electrophilic phosphorus halides.14 Its synthetic precursor opens wide opportunities for the use of the diazaphosphinine

  通过6-(2-羟基苯基)的环化反应合成了一系列新型苯并[e][1,3,2]二氮杂膦[1,6-c][1,3,2]恶氮膦衍生物(3a-f) -2-phenyl-1H-2-oxido-1,3,2-diazaphosphinine (2) 与一些二氯化磷，在三乙胺存在下，在无水二恶烷中回流。所有合成化合物的结构均通过 IR、1H-、13Cand 和 31P-NMR 光谱以及元素分析和质谱分析确定。有机磷化合物丰富的化学性质和广泛的应用正受到不同学科科学家的关注。1-3 有机磷化合物是一类含有有机部分的化合物，通常直接与磷键合或通过杂原子键合，例如作为硫、氧或氮，是人类环境中最常见的化学物质之一。这些磷化合物具有独特的性质和很高的生物活性，例如杀虫、4 抗菌 5 和抗癌 6。另一方面，众所周知，含 1,3,2-二氮杂膦环的杂环化合物是非常有趣的生物活性分子。7,8考虑到上述事实和我们对开发新的生物活

表征谱图