(S,S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione | 36415-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione
• 英文别名: (+)-(1S,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione；bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione；(1S,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione
• CAS: 36415-87-9
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: QWNPVTXLBMSEPN-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione 在 氯化亚砜 、 Tl(NO₃)2 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 102.0h， 生成 (+)-(1R,2R,4R,5R)-dimethyl endo,endo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映纯三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮（双溴苯二酮）的合成及手性性质

  摘要：

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00157-x
• 作为产物：
  描述：

  二环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮 在 蔗糖 作用下， 以 水 为溶剂， 以27 %的产率得到(S,S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  α-羰基亚砜叶立德的对映选择性分子内铱催化环丙烷化

  摘要：

  迄今为止，α-羰基亚砜 (SY) 的对映选择性环丙烷化仅限于缺电子烯烃的加成/闭环反应。在此，我们报道了在手性二烯存在下铱催化的 SY 分子内环丙烷化反应，收率高达 96%，对映选择性高达 98%。此外，密度泛函理论计算表明，烯烃的表面优选在与烯烃的几何结构无关的异步协同步骤中攻击铱卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03396

文献信息

• 4,8-Disubstituted Bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes as Chiral Ligands for Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions
  作者：Renaldas Rimkus、Marius Jurgelėnas、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/ejoc.201500202

  日期：2015.5

  C2-symmetric chiral diene ligands based on 4,8-endo,endo-disubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene framework have been designed and synthesized. The rhodium complexes of the dienes, which were obtained in a few straightforward steps from enantiomerically pure bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione, exhibited excellent catalytic activity and high enantioselectivity (up to 96 % ee) in the conjugate addition

  设计并合成了基于 4,8-endo,endo-di 取代双环 [3.3.1]nona-2,6-diene 骨架的 C2 对称手性二烯配体。二烯的铑配合物是从对映体纯的双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮通过几个简单的步骤获得的，在共轭加成中表现出优异的催化活性和高对映选择性（高达 96% ee）芳基硼酸在温和的反应条件下以高原子效率反应成环烯酮。
• Enantioselective Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides with Silicon Tetrachloride Catalyzed by Pyridine<i>N</i>-Oxides Fused with the Bicyclo[3.3.1]nonane Framework
  作者：Algirdas Neniškis、Sigitas Stončius

  DOI：10.1002/ejoc.201500762

  日期：2015.10

  chiral Lewis basic organocatalysts that contain pyridine N-oxide moieties fused with the bicyclo[3.3.1]nonane framework is reported. The obtained pyridine N-oxides were employed as catalysts in the enantioselective ring opening of meso-epoxides with silicon tetrachloride. Derivative 1b endowed with two 2,4-diaryl-substituted pyridine N-oxide moieties proved to be a particularly effective catalyst for desymmetrization

  报道了新的手性路易斯碱性有机催化剂的合成，该催化剂含有与双环 [3.3.1] 壬烷骨架稠合的吡啶 N-氧化物部分。所得吡啶N-氧化物用作中间环氧化物与四氯化硅对映选择性开环的催化剂。具有两个 2,4-二芳基取代的吡啶 N-氧化物部分的衍生物 1b 被证明是一种特别有效的催化剂，可用于降冰片烯氧化物 16i 的去对称化，以提供前所未有的 96% ee 的 Wagner-Meerwein 重排产物 20i。双功能同源物 3 带有 4-芳基取代基，与脂环族环氧化物底物表现出中等至高水平的不对称诱导（47-88% ee）。
• Racematspaltung und Bestimmung der absoluten Konfiguration von 2, 6-disubstituierten Bicyclo [3.3.1]nonanen
  作者：Hans Gerlach

  DOI：10.1002/hlca.19780610804

  日期：1978.12.13

  Resolution and Determination of the Absolute Configuration of 2,6-Disubstituted Bicyclo[3.3.1]nonanes

  2,6-二取代双环[3.3.1]壬烷的绝对构型的拆分和测定
• Synthesis of Star-Shaped Aromatic Derivatives with Chirality Predetermined by Bicyclo[3.3.1]nonane Framework
  作者：Gintautas Bagdžiūnas、Sigitas Stončius、Eugenijus Butkus

  DOI：10.1055/s-0036-1590833

  日期：2017.12

  Star-shaped aromatic derivatives of bicyclo[3.3.1]nonane with predetermined chirality were synthesized by employing the Suzuki and Sonogashira reactions. The C 3 -symmetric trifunctional aromatic derivatives based on the lateral bicyclo[3.3.1]nonene moiety possess unique molecular structures. The chiroptical properties of the star-shaped compounds and the corresponding monomeric derivatives were studied

  采用 Suzuki 和 Sonogashira 反应合成了具有预定手性的双环 [3.3.1] 壬烷的星形芳香衍生物。基于侧向双环[3.3.1]壬烯部分的C 3 对称三官能芳族衍生物具有独特的分子结构。研究了星形化合物及其相应单体衍生物的手光学性质，并通过使用羰基发色团的经验八分圆规则和芳族发色团的扇形规则确定了绝对构型。
• Chiral bipyridine-annulated bicyclo[3.3.1]nonane N-oxide organocatalysts for stereoselective allylation and hydrosilylation reactions
  作者：Simona Žeimytė、Sigitas Stončius

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131831

  日期：2021.1

  The synthesis of chiral C2-symmetric bis(bipyridine N,N′-dioxide) and bis(bipyridine N-monooxide) derivatives featuring bipyridine-annulated bicyclo[3.3.1]nonane framework is reported. The new Lewis basic bipyridine N,N′-dioxides exhibited good catalytic activity in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane, furnishing corresponding homoallylic alcohols in up to 75% ee. Reduction

  报道了具有联吡啶环化的双环[3.3.1]壬烷骨架的手性C 2对称双（联吡啶N，N'-二氧化物）和双（联吡啶N-一氧化物）衍生物的合成。新的路易斯碱性联吡啶N，N'-二氧化物在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中显示出良好的催化活性，提供了高达75％ee的相应的均烯丙基醇。联吡啶N，N'催化三氯硅烷还原酮亚胺和β-烯胺酯-二氧化物的收率很高，但对映选择性中等（38-54％ee）；在室温下，α-亚氨基酯的还原可达到良好的不对称诱导水平（高达73％ee）。