三聚氰胺 | 108-78-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 中文名称: 三聚氰胺
• 中文别名: 蜜胺；3,5-三嗪；三聚氰酰胺；1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺；氰脲三酰胺；密胺；2,4,6-三氨基脲；2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪；蛋白精
• 英文名称: 2,4,6-triamino-s-triazine
• 英文别名: MELAMINE；1,3,5-triazine-2,4,6-triamine；2,4,6-triamino-1,3,5-triazine
• CAS: 108-78-1
• 化学式: C₃H₆N₆
• mdl: MFCD00006055
• 分子量: 126.121
• InChiKey: JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C (lit.)
• 沸点：
  224.22°C (rough estimate)
• 密度：
  1.573
• 闪点：
  >110°C
• 溶解度：
  水中的溶解度：25mg/mL，清澈至微浑浊，无色
• LogP：
  -1.22 at 20℃
• 物理描述：
  Melamine appears as colorless to white monoclinic crystals or prisms or white powder. Sublimes when gently heated. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Monoclinic prisms
• 蒸汽密度：
  4.34 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  3.59X10-10 mm Hg at 20 °C (extrapolated)
• 亨利常数：
  Henry's Law constant = 1.84X10-14 atm-cu m/mol at 25 °C (est)
• 自燃温度：
  >500 °C
• 分解：
  DANGEROUS; WHEN HEATED TO DECOMP, EMITS HIGHLY TOXIC FUMES OF /NITROGEN OXIDES AND HYDROGEN CYANIDE/.
• 燃烧热：
  -1967 kJ/mol at 25 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.872 at 20 degC/D
• 解离常数：
  pKa = 5.0
• 保留指数：
  1538
• 稳定性/保质期：
  1. 与强氧化剂和强酸反应。白色单斜晶体，少量可溶于水、乙二醇、甘油及吡啶，微溶于乙醇，不溶于乙醚、苯、四氯化碳。加热时升华，急剧加热则分解。不可燃，低毒。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

ADMET

代谢

在大鼠中进行的一项毒物动力学研究中，给予单次和重复口服剂量的14C标记的环丙嘧啶，结果表明，这种活性物质从胃肠道快速且几乎完全吸收，并分布到所有器官和组织中。环丙嘧啶的代谢不完全，主要是通过甲基化、羟基化或N-去烷基化。主要成分是环丙嘧啶，占总放射性标记的71-72%；另外7%归因于三聚氰胺，8-11%归因于羟基环丙嘧啶和甲基环丙嘧啶。

Toxicokinetic studies in rats given 14C-labelled cyromazine as single and repeated oral doses showed that the active substance is rapidly and almost completely absorbed from the gastrointestinal tract and distributed to all organs and tissues. ... Cyromazine was incompletely metabolized, essentially by methylation, hydroxylation or Ndealkylation. The major component present was cyromazine, which accounted for 71-72% of the radiolabel; a further 7% was attributable to melamine, 8-11% to hydroxy-cyromazine and methylcyromazine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

单次口服给成年雄性Fischer 344大鼠0.025 mCi（0.38 mg）的[14C]三聚氰胺。血浆或尿液中的放射性物质与给药溶液共同色谱分析，表明三聚氰胺在雄性Fischer 344大鼠体内不被代谢。

... A single oral dose of 0.025 mCi (0.38 mg) [14C]melamine /was administered/ to adult male Fischer 344 rats. ... Radioactivity in plasma or urine co-chromatographed with that of the dosing solution, indicating that melamine is not metabolized in the male Fischer 344 rat.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

非血尿是二甲基胺-单磷酸盐晶体排出的原因。

Crystalluria was due to excretion of dimelamine-monophosphate crystals.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

三聚氰胺不会被代谢，在给大鼠口服的研究中，它会迅速通过尿液排出体外。

Melamine is not metabolized and is rapidly eliminated via urine in a study with oral application to rats. (L1777)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别：三聚氰胺是一种单斜棱柱状物质，微溶于水和乙醇，不溶于二乙醚。三聚氰胺与甲醛反应生成合成树脂。它用于制造三聚氰胺树脂、层压板、表面涂料树脂、塑料成型化合物、纺织树脂、粘合树脂、石膏三聚氰胺树脂混合物、骨科模具、橡胶添加剂和纸制品。人类接触：三聚氰胺的职业暴露可能发生在其生产和用于与甲醛制造合成树脂的过程中。动物研究：通过小鼠和大鼠的口服饮食以及小鼠皮肤涂抹测试了三聚氰胺的致癌性。口服给药后，小鼠未观察到与治疗相关的肿瘤。喂食含有三聚氰胺的饮食的雄性大鼠在膀胱中发展成移行细胞肿瘤，只有一个例外；所有带肿瘤的动物膀胱中可能含有三聚氰胺的结石。在饮食中给予三聚氰胺的雄性小鼠观察到与毒性相关的膀胱增生。将20只六周大的雄性Fisher 344大鼠喂食含有纯度为99.4%的三聚氰胺的饮食，以及或不加10% NaCl，总共36周，在第40周处死。在所有单独给予三聚氰胺和三聚氰胺加NaCl的剂量组中观察到了膀胱癌。在三聚氰胺加NaCl组中没有观察到癌。NaCl显著降低了乳头状瘤的发病率。与单独给予高剂量三聚氰胺的小鼠组和高剂量三聚氰胺加NaCl的大鼠组相比，分别发展出乳头状瘤。在给予较低剂量三聚氰胺的雄性大鼠中发展出乳头状瘤。肿瘤的发生与结石（三聚氰胺尿酸盐）形成和乳头状瘤病有关。将Fisher 344大鼠和B6C3F1小鼠的雄性和雌性喂食含有三聚氰胺的饮食103周。在高剂量的雄性中，有20%的个体膀胱中有结石，而在低剂量的雄性中只有2%，对照组中没有。八个膀胱移行细胞癌中的七个和剩余41个没有肿瘤的膀胱中的三个有结石。膀胱结石与膀胱肿瘤之间有显著的相关性。单次口服三聚氰胺剂量的一半在大鼠体内6小时内通过尿液排出。在成年Fisher 344/N大鼠中给予单剂量的(14)-C-三聚氰胺后，90%的剂量在最初的24小时内通过尿液排出。大部分放射性标记物集中在肾脏和膀胱中，呼出的空气和粪便中检测到微不足道的量。血浆和尿液中发现的放射性标记物表明三聚氰胺在大鼠体内未被代谢。三聚氰胺诱导了大肠杆菌（WP2s-lambda）的λ噬菌体，但在存在或不存在外源代谢活化系统的情况下，未诱导沙门氏菌的逆向突变。未能在果蝇中诱导性连锁隐性致死突变。三聚氰胺未能在沙门氏菌中诱导基因连锁突变，或在中国仓鼠细胞体外诱导姐妹染色单体交换，或在小鼠骨髓体内诱导微核。口服三聚氰胺已在雄性大鼠中产生了膀胱和输尿管癌，但在雄性小鼠中仅产生了膀胱增生。雄性大鼠尿路上皮肿瘤的发生与结石形成和高剂量暴露有严格的相关性。其他在雄性大鼠中的研究证实了剂量依赖性，其中同时给予氯化钠增加尿量导致肿瘤产量减少。

IDENTIFICATION: Melamine is a monoclinic prismatic substance that is slightly soluble in water and ethanol. It is insoluble in diethyl ether. Melamine forms synthetic resins with formaldehyde. It is used in the manufacture of melamine resins, laminates, surface coating resins, plastic molding compounds, textile resins, bonding resins, gypsum melamine resin mixtures, orthopedic casts, rubber additives and paper products. HUMAN EXPOSURE: Occupational exposure to melamine may occur during its production and use in manufacture of synthetic resins with formaldehyde. ANIMAL STUDIES: Melamine was tested for its carcinogenicity by oral diet in mice and rats and for initiating activity by skin application in mice. No neoplasm related to treatment was observed after oral administration in mice. Male rats fed diets containing melamine developed transitional cell tumors in the urinary bladder, with one exception; all tumor bearing animals had bladder stones probably containing melamine. The incidence of urinary bladder hyperplasia associated with toxicity in male mice treated with melamine in the diet was observed. Groups of 20 male Fisher 344 rats, six weeks old were fed diets containing melamine with a purity of 99.4% with or without 10% NaCl for a total of 36 weeks and were sacrificed at week 40. Urinary bladder carcinomas were observed in all dose groups given melamine alone and melamine with NaCl. No carcinomas were observed in the melamine and NaCl groups. The incidences of papillomas were significantly decreased by NaCl. In contrast to the incidence of papillomas in the group given high dose melamine alone and in rats receiving high dose melamine and NaCl respectively, developed papillomas. Papillomas developed in rats receiving lower dose melamine alone. The occurrence of tumors correlated with calculus (melamine uric acid salt) formation and papillomatosis. Male and female Fisher 344 rats and B6C3F1 mice were fed melamine in the diet for 103 weeks. Twenty percent of the males at high dose and only 2% at the low dose and none of the controls had bladder stones. Seven of the eight urinary bladders with transitional cell carcinomas and three of the remaining 41 bladders without neoplasms had stones. There was statistically significant correlation between the bladder stones and bladder tumors. Fifty percent of a single oral dose of melamine was recovered in the urine of rats within 6 hr. After administration of a single dose of (14)-C-melamine to adult Fisher 344/N rats, 90% of the dose was excreted in the urine within the first 24 hr. Most of the radiolabel was concentrated in the kidney and bladder and negligible amounts were detected in exhaled air and feces. The radiolabelled material found in the plasma and urine indicated that melamine was not metabolized in rats. Melamine induced lambda prophage in Escherichia coli (WP2s-lambda) but did not induce reverse mutation in Salmonella typhimurium in presence or absence of an exogenous metabolic activation system . Sex linked recessive lethal mutations were not induced in Drosophila melanogaster. Melamine did not induce gene linked mutation in Salmonella typhimurium or sister chromatid exchange in Chinese hamster cells in vitro or micronuclei in mouse bone marrow in vivo. Melamine by oral administration has produced urinary bladder and ureteral carcinomas in male rats but only urinary hyperplasia in male mice. The occurrence of urinary tumors in male rats correlated strictly with calculus formation and exposure to higher doses. The dose dependence was confirmed by other studies in male rats in which concomitant administration of sodium chloride to increase urinary output resulted in a decreased tumor yield.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

高剂量的三聚氰胺会导致大鼠（雄性）膀胱癌。膀胱结石的形成是诱发肿瘤的必要条件。膀胱上皮细胞持续受到结石的刺激，从而诱导癌症，因此三聚氰胺仅作为非基因毒性致癌物间接起作用。（L1777）

Melamine causes carcinomas of the urinary bladder at high doses (in male rats). Formation of bladder stones occurred and these calculi are necessary for the induction of tumours. Carcinomas are induced by continuous irritation of the bladder epithelium by the calculi, so that melamine acts only indirectly as a non-genotoxic carcinogen. (L1777)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：D组 不可归入人类致癌性类别

Cancer Classification: Group D Not Classifiable as to Human Carcinogenicity

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：对于三聚氰胺在人类中的致癌性，目前尚缺乏足够的证据。在实验动物中，当三聚氰胺产生膀胱结石的情况下，有充分的证据表明其具有致癌性。总体评估：在进行总体评估时，工作组注意到三聚氰胺在雄性大鼠中通过非DNA反应机制产生尿路肿瘤的情况仅在产生结石的条件下发生。三聚氰胺对人体致癌性无法分类（第3组）。

Evaluation: There is inadequate evidence in humans for the carcinogenicity of melamine. There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of melamine under conditions in which it produces bladder calculi. Overall evaluation: In making the overall evaluation, the Working Group noted that a non-DNA reactive mechanism by which melamine produced urinary bladder tumors in male rats occurred only under conditions in which calculi were produced. Melamine is not classifiable as to its carcinogenicity to humans (Group 3).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：三聚氰胺

IARC Carcinogenic Agent:Melamine

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

单次口服剂量0.025毫居里（0.38毫克）的[14C]三聚氰胺给予成年雄性Fischer 344大鼠。在前24小时内，给药剂量的90%通过尿液排出。呼吸和粪便中几乎没有放射性出现。血液、肝脏或血浆中14C的浓度差异很小，这表明三聚氰胺分布在体内水中。唯一显示出比血浆中放射性水平高得多的器官是肾脏和膀胱。膀胱的水平远高于其他器官，这一发现可能是由于尿液的反向扩散或膀胱组织被尿液污染。在24小时或更晚的时间检查的组织中几乎没有残留放射性。从血浆数据计算出的消除相半衰期为2.7小时，与尿排泄半衰期3.0小时非常一致。三聚氰胺的肾清除率为2.5毫升/分钟。

... A single oral dose of 0.025 mCi (0.38 mg) [14C]melamine /was administered/ to adult male Fischer 344 rats. Within the first 24 hr, 90% of the administered dose was excreted in the urine. Negligible radioactivity appeared in breath and feces. There was little difference in blood, liver or plasma concentrations of 14C, suggesting that melamine distributes in body water. The only organs showing radioactivity levels much higher than plasma were the kidney and bladder. The bladder level was by far the highest, a finding probably due either to back diffusion from urine or to contamination of bladder tissue with urine. Virtually no residual radioactivity was observed in tissues examined at 24 hr or later. The elimination-phase half-life calculated from plasma data, 2.7 hr, was in good agreement with the urinary-excretion half-life of 3.0 hr. The renal clearance of melamine was 2.5 mL/min.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

...在大鼠口服250毫克/千克三聚氰胺后，6小时内50%的母体化合物随尿液排出。...尿液中的晶体主要由二聚氰胺单磷酸盐组成，约占给药剂量的近20%。在给狗喂食三聚氰胺后，24小时内尿液中回收了60-86.5%的母体化合物。...

... Following oral administration of 250 mg/kg melamine to rats, 50% of the mother compound was excreted with the urine within 6 hrs. ... Crystals found in the urine were composed of dimelamine monophosphate, amounting to nearly 20% of the administered dose. After feeding melamine to dogs, 60 - 86.5% of the mother compound was recovered in the urine within 24 hrs. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

剂量为2.4克/千克会导致利尿，并随尿液排出微小的二甲基磷酸胺晶体。

Doses of 2.4 g/kg cause diuresis & elimination of fine crystals of dimelamine monophosphate in urine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

单次口服给予成年雄性Fischer 344/N大鼠0.38毫克（14）C-三聚氰胺后，90%的给药剂量在最初的24小时内通过尿液排出。呼出空气和粪便中检测到的放射性微乎其微；放射性主要集中在肾脏和膀胱中。24小时或更长时间后，组织中几乎没有残留放射性。对血浆或尿液中发现的放射性进行色谱分析表明，在大鼠体内三聚氰胺不被代谢。

After administration of a single oral dose of 0.38 mg (14)C-melamine to adult male Fischer 344/N rats, 90% of the administered dose was excreted in the urine within the first 24 hours. Negligible radioactivity was detected in exhaled air and feces; and radioactivity was concentrated in the kidney and bladder. Virtually no residual radioactivity was observed in tissue after 24 hours or more. Chromatography of the radioactivity found in plasma or urine indicated that melamine is not metabolized in rats.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36/37
• 危险类别码：
  R44,R20/21
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2933610000
• 危险品运输编号：
  3263
• RTECS号：
  OS0700000
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P201,P202,P280,P308+P313,P405,P501
• 危险性描述：
  H361
• 储存条件：
  1. 储存于阴凉、通风的库房。远离火种和热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。储区需备有合适的材料以收容泄漏物。 2. 包装使用塑料袋外套聚丙烯编织袋或麻袋或牛皮纸袋或涂胶玻璃丝袋，每袋装25kg或40kg。应贮存在阴凉、干燥、通风的地方。需要注意防晒、防热和防潮，严禁在高温下进行储存和运输。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三聚氰胺；2，4，6-三氨基均三嗪
化学品英文名称：	Melamine；2，4，6-Triamino symtriazine
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	108-78-1
分子式：	C 3 H 6 N 6
分子量：	126.12

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三聚氰胺；2，4，6-三氨基均三嗪

有害物成分 含量 CAS No. 三聚氰胺 100 108-78-1

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	接触者可发生皮炎。未见职业中毒报道。注意，本品在高温下能分解产生高毒的氰化物气体。
环境危害：
燃爆危险：	本品不燃。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用肥皂水及流动清水冲洗受污染的皮肤。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者漱口，用1：5000的高锰酸钾或5％硫代硫酸钠洗胃。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	受热分解放出剧毒的氰化物气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氢。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无意义
自燃温度(℃)：	无意义
爆炸下限[%(V/V)]：	无意义
爆炸上限[%(V/V)]：	无意义
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

戴好防毒面具，穿化学防护服。使用无火花工具收集运到空旷处焚烧。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制订标准前苏联MAC：0．5mg／m3 美国TLV—TWA：未制订标准美国T
监测方法：
工程控制：	密闭操作，全面排风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	可采用安全面罩。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	必要时戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色、单斜晶体。
pH：
熔点(℃)：	>300(升华)
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	1．57
相对蒸气密度(空气=1)：	4．34
饱和蒸气压(kPa)：	6．66
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无意义
引燃温度(℃)：	无意义
爆炸上限%(V/V)：	无意义
爆炸下限%(V/V)：	无意义
分子式：	C 3 H 6 N 6
分子量：	126.12
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，微溶于乙二醇、甘油、乙醇，不溶于乙醚、苯、四氯化碳。
主要用途：	用于制备合成树脂和塑料等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强酸。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	属低毒类 LD50：小鼠经口：4．55g／kg；大鼠经口：3g／kg LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

三聚氰胺简介

三聚氰胺，俗称“密胺”、“蛋白精”或“蜜胺”，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，常被用作化工原料。它为白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水（3.1g/L在常温下），可溶于甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油及吡啶等溶剂，而不溶于丙酮和醚类。三聚氰胺对人体有害且不可用于食品加工或作为食品添加剂。

由于不法商家在奶类产品中混入三聚氰胺，以提高蛋白质含量的检测结果，这种物质的存在严重威胁着人体健康，尤其是对肾脏、泌尿系统造成损害，可能导致肾结石及肾功能衰竭。因此，它被禁止用于食品行业。

三聚氰胺的应用前景

作为一种以尿素为原料的重要氮杂环有机化工中间体，三聚氰胺因其环保性能和广泛用途而备受青睐，并应用于木材加工、塑料、涂料、减水剂、造纸、粘合剂、纺织、皮革、电器、医药及阻燃剂等行业。经过几十年的发展，我国已经开发出独特的半干法技术并引进了先进的工艺设备，进一步提升了国内三聚氰胺产业的整体实力。目前，中国已成为全球最大的三聚氰胺生产基地和出口国。


三聚氰胺的制备

三聚氰胺生产装置采用加压气相淬冷法，以尿素装置区的液尿为原料，在催化反应下生成三聚氰胺和副产尾气（氨、二氧化碳），过剩的氨和二氧化碳会送至尿素联产装置进行联合生产。产生的尿素再次送往三聚氰胺装置实现原料循环利用。

在结晶后段，从结晶器出来的工艺气体经成品旋风分离器分离后，210℃ 的工艺气全部进入液尿洗涤塔顶部与喷淋而下的液尿顺流接触，并通过液尿冷却器换热至 133~138℃。之后气体通过五台柱状旋风分离器进入集气箱进行气液分离以去除三聚氰胺和低温副产物，再经载气旋风分离器分离后送入载气压缩机。一部分作为循环载气使用，另一部分气体被送往结晶器，多余尾气则经尾气压缩机送至尿素吸收系统回收利用。

三聚氰胺的化学性质

三聚氰胺是一种白色单斜晶体，少量可溶于水、乙二醇、甘油及吡啶中。微溶于乙醇而不溶于乙醚、苯或四氯化碳等有机溶剂。

三聚氰胺的主要用途

1. 制造三聚氰胺甲醛树脂的主要原料
2. 作为有机元素分析试剂和用于有机及树脂的合成
3. 用作皮革加工的鞣剂和填充剂
4. 与甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂，适用于塑料及涂料工业，并可用于纺织物防皱、防缩处理。其改性树脂可制成色泽鲜艳、耐久且硬度良好的金属涂料。还可用于坚固、耐热装饰薄板、防水纸和灰色皮革鞣皮剂，作为合成防火层板的粘接剂，以及防水剂的固定剂或硬化剂等
5. 用作溶剂型聚氨酯涂料的流平剂，效果特别佳

三聚氰胺在食品行业的滥用

三聚氰胺曾被一些奶粉和饲料企业在检测中添加以提高蛋白质含量。只要添加含氮量高的化学物质就能制造出蛋白质含量达标假象。因此，三聚氰胺也被称为“蛋白精”。大量摄入会导致人体和动物的生殖、泌尿系统受损，引起肾结石及肾功能衰竭，最终可能导致死亡。

三聚氰胺的生产方法

1. 由双氰胺在甲醇溶剂中于200℃与氨反应制得。每吨产品需消耗双氰胺（98%）1180kg和液氨30kg。
2. 以尿素为原料的方法成本较低，目前较为常用。具体过程是将尿素以氨气为载体、硅胶为催化剂，在380-400℃温度下沸腾反应，先分解生成氰酸，并进一步缩合生成三聚氰胺。生成的气体经过冷却捕集后得到粗品，然后溶解并除去杂质，最后重结晶制得成品。每吨产品消耗尿素约3800kg和液氨500kg。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三聚氰胺 反应 4.0h， 生成 氰
  参考文献：
  名称：

  酸化的氮化碳光催化剂可有效地将酒精好氧氧化成酯

  摘要：

  醇的光催化有氧氧化用于酯的直接合成近年来受到了广泛的关注，但是可见光照射下相对较低的效率和选择性是其实际应用的主要挑战。在这里，表面酸性位通过氮化碳（HMCN）的质子化作用赋予无金属的多相光催化剂，以通过进一步吸附和活化中间醛来促进酯化反应的活性。底物的活化可以通过调节光催化剂表面上的酸性位点来显着地调节，从而导致催化反应的可控反应性。醇的直接好氧氧化酯化的一锅法在温和且无添加剂的条件下显示出高效率和选择性，并且光催化酯化反应的表观量子产率（AQY）在420 nm下为0.41％。此外，通过将连续流系统与非均相HMCN光催化剂合并，证明了可扩展的光催化工艺，该工艺结合了高催化效率和在环境温度下的稳定性，并有望用于大规模应用。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2020.11.021
• 作为产物：
  描述：

  氢氰酸 在 Pd-MgO 氨 作用下， 400.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 以0.32%的产率得到三聚氰胺
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of melamine

  摘要：

  该发明涉及一种制备三聚氰胺的方法，该方法至少包括以下步骤：a. 将氨和氰化氢分别或结合地加入含有至少一种11族元素催化剂的第一反应器中，该反应器保持在至少2巴的压力和300-500°C的温度下，空间速度在102至106 ml/(g.hr)之间，从而形成至少包含三聚氰胺的气态混合物(a)，b. 可选地纯化混合物(a)产生含有三聚氰胺的混合物(b)，c. 分离至少部分形成的三聚氰胺，从而形成反应混合物(c)和分离的三聚氰胺。该发明还涉及一种制备三聚氰胺的方法，该方法至少包括以下步骤：i. 将甲烷和氨加入预反应器，该预反应器保持在700至1500°C的温度下，从而形成至少含有氰化氢的气态混合物(i)，ii. 纯化混合物(i)从而形成至少含有氰化氢的混合物(ii)，a. 从混合物(ii)中将氰化氢和氨分别或结合地加入含有催化剂的第一反应器，该反应器保持在至少2巴的压力和300-500°C的温度下，空间速度在102至106 ml/(g.hr)之间，从而形成至少包含三聚氰胺的气态混合物(a)，b. 可选地纯化混合物(a)产生含有三聚氰胺的混合物(b)，c. 分离至少部分形成的三聚氰胺，从而形成反应混合物(c)和分离的三聚氰胺。该发明还涉及通过这些方法获得的三聚氰胺。

  公开号：

  EP2072504A1
• 作为试剂：
  描述：

  环己酮 在 三乙烯二胺 、 α,α,α-三联吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 三聚氰胺 、 sodium carbonate 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 42.17h， 生成 methyl 2-(benzyl(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)amino)-3-(2,6-dimethylphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  自由基 1,4-芳基迁移使得镍催化的 β-溴氨基酸酯与三氟甲磺酸乙烯酯发生远程交叉亲电子偶联

  摘要：

  已经开发出自由基 1,4-芳基迁移，能够实现N-苄基丙氨酸远程反烷基化的交叉亲电子偶联反应。在该策略中，随着自由基介导的 Turce-Smiles 重排的发生，产生了关键的 α-氨基烷基自由基。所形成的α-氨基烷基基团作为与三氟甲磺酸乙烯酯交叉亲电偶联的稳健偶联配偶体，提供一系列烯烃束缚的氨基酸基序。

  DOI：

  10.1039/d4cc00627e

文献信息

• Unsaturated Mo in Mo₄O₄N₃ for efficient catalytic transfer hydrogenation of nitrobenzene using stoichiometric hydrazine hydrate
  作者：Shicheng Luo、Yu Long、Kun Liang、Jiaheng Qin、Yi Qiao、Jing Li、Guangxue Yang、Jiantai Ma

  DOI：10.1039/d1gc02647j

  日期：——

  Transfer hydrogenation of nitroarenes to the corresponding anilines using hydrazine hydrate and non-noble metal catalysts has already been widely studied. However, the toxicity resulting from excess hydrazine hydrate and the high reaction temperature limit its industrial application. Herein, a novel N-doped molybdenum oxide compound (Mo4O4N3) was in situ prepared from g-C3N4 and (NH4)6Mo7O24·4H2O (AHM)

  已经广泛研究了使用水合肼和非贵金属催化剂将硝基芳烃氢化成相应的苯胺。然而，过量的水合肼导致的毒性和高反应温度限制了其工业应用。在此，一种新型的掺杂N氧化钼化合物（莫4 ø 4 Ñ 3）为在原位从GC制备3 Ñ 4和（NH 4）6沫7 ö 24 ·4H 2 O（AHM）。制备的 Mo 4 O 4 N 3使用化学计量摩尔比的水合肼（–NO 2  : N 2 H 4 ·H 2 O = 1: 1.5）在室温下放置 50 分钟，可以实现苯胺的 99% 产率。机理实验和表征技术表明，Mo 4 O 4 N 3中不饱和Mo的酸性位点可以有效地激活N 2 H 4分子，形成活性氢物种，用于硝基芳烃的催化转移加氢，而不会产生有害的NH 3。此外，Mo 4 O 4 N 3在无溶剂的大规模反应中仍表现出优异的催化性能。这项工作可能为芳胺生产提供一种可行且有效的策略。
• (Cu/NCNTs): a new high temperature technique to prepare a recyclable nanocatalyst for four component pyridine derivative synthesis and nitroarenes reduction
  作者：Gurpreet Kour、Monika Gupta、B. Vishwanathan、K. Thirunavukkarasu

  DOI：10.1039/c6nj01464j

  日期：——

  with copper nanoparticles, have been prepared using a novel approach to the pre-existing methods. Their properties and characteristics have been studied using different techniques including UV-vis, XPS, TGA, ICP-AES, VSM, CHN, XRD, SEM-EDAX and TEM analysis. The Cu/NCNTs show nanocatalytic activity for the synthesis of four component pyridine derivatives and selective reduction of nitroarenes to their

  使用预先存在的方法的新颖方法，制备了进一步用铜纳米颗粒修饰的N掺杂碳纳米管（NCNT）。已使用不同技术研究了它们的性质和特性，包括紫外线可见，XPS，TGA，ICP-AES，VSM，CHN，XRD，SEM-EDAX和TEM分析。Cu / NCNT在环境温度条件下对合成四组分吡啶衍生物和将硝基芳烃选择性还原为相应的胺具有纳米催化活性。1 H NMR和13 C NMR用于确认合成转化的产物。我们还报告了一个新的吡啶衍生物，乙基6-（4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基氨基）-5-氰基-2-甲基-4-苯基吡啶-3-羧酸酯（5j） ，通过 在吡啶合成中使用三聚氰胺作为氮源。
• Phosphine-Free Well-Defined Mn(I) Complex-Catalyzed Synthesis of Amine, Imine, and 2,3-Dihydro-1<i>H</i>-perimidine via Hydrogen Autotransfer or Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Amine and Alcohol
  作者：Kalicharan Das、Avijit Mondal、Debjyoti Pal、Hemant Kumar Srivastava、Dipankar Srimani

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00131

  日期：2019.4.22

  report the synthesis of amines/imines directly from alcohol and amines via hydrogen autotransfer or acceptorless dehydrogenation catalyzed by well-defined phosphine-free Mn complexes. Both imines and amines can be obtained from the same set of alcohols and amines using the same catalyst, only by tuning the reaction conditions. The amount and nature of the base are found to be a highly important aspect for

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。
• Synthesis of functionalized chromene and spirochromenes using l -proline-melamine as highly efficient and recyclable homogeneous catalyst at room temperature
  作者：Sakkani Nagaraju、Banoth Paplal、Kota Sathish、Santanab Giri、Dhurke Kashinath

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.060

  日期：2017.11

  commercially cheap l-proline and melamine for the synthesis of chromenes and spirochromenes (spirooxindoles) via multicomponent reactions at room temperature. Systematic studies were conducted in order to achieve desired reactivity and recyclability of the catalyst using various α-amino acids and aromatic amines as donor-acceptor pairs. Among the screened combinations, l-proline and melamine (3:1 ratio;

  使用便宜的1-脯氨酸和三聚氰胺开发了一种有效且可循环使用的均相催化剂，用于在室温下通过多组分反应合成色烯和螺环色酮（螺并辛多烯）。为了使用各种α-氨基酸和芳族胺作为供体-受体对，进行系统研究以实现所需的反应性和催化剂的可回收性。在筛选的组合中，l脯氨酸和三聚氰胺（3：1的比例；占总重量的3 mol％）被认为是最佳的催化剂，可以在室温下非常短的时间内（1-15分钟）以优异的产率（高达99％）提供所需的产品在DMSO中作为溶剂。通过添加EtOAc来回收催化剂，并且在不损失催化活性的情况下重复使用多达5个循环。
• A metal-free heterogeneous photocatalyst for the selective oxidative cleavage of CC bonds in aryl olefins <i>via</i> harvesting direct solar energy
  作者：Yu Zhang、Nareh Hatami、Niklas Simon Lange、Emanuel Ronge、Waldemar Schilling、Christian Jooss、Shoubhik Das

  DOI：10.1039/d0gc01187h

  日期：——

  transition metal-free) to avoid further leaching in the final products. This is for sure a big challenge to an organic chemist and to the pharmaceutical industries! To make this feasible, a mild and efficient protocol has been developed using polymeric carbon nitrides (PCN) as metal-free heterogeneous photocatalysts to convert various olefins into the corresponding carbonyls. Later, this catalyst has been

  C C键的选择性裂解对于合成含羰基的精细化学品和药物非常重要。新型方法，例如臭氧分解反应，Lemieux-Johnson氧化反应等。已经存在。与此平行，还发现了使用均相催化剂的催化方法。考虑到非均相催化剂的各种优点，例如可循环性和稳定性，已将几种基于过渡金属的非均相催化剂用于该反应。但是，制药行业更喜欢使用不含金属的催化剂（尤其是不含过渡金属的催化剂），以避免最终产品中进一步浸出。对于有机化学家和制药行业来说，这无疑是一个巨大的挑战！为了使之可行，已经开发了一种温和而有效的方案，使用聚合碳氮化物（PCN）作为无金属的非均相光催化剂，将各种烯烃转化为相应的羰基。后来，该催化剂已被用于使用直接太阳能的克级合成药物中。详细的机械研究揭示了氧气，催化剂和光源的实际作用。

表征谱图