bis(cyclopentadienyl)(butadiene)zirconium | 75374-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(cyclopentadienyl)(butadiene)zirconium
• 英文别名: (η(4)-butadiene)zirconocene；(butadiene)zirconocene
• CAS: 75374-50-4
• 化学式: C₁₄H₁₆Zr
• 分子量: 275.505
• InChiKey: UXFATAIMAAYOGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)(butadiene)zirconium 在 丙酮 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将羰基化合物顺序插入锆-二烯络合物中的区域和立体化学

  摘要：

  组类型的Zr 4金属-二烯配合物（η-C 5 H ^ 5）2（S-顺式-二烯）和Zr（η-C 5 H ^ 5）2 - （S-反式-二烯）（二烯=丁二烯，发现异戊二烯，戊二烯及其衍生物）在连接的二烯的空间更拥挤的末端碳上与多种醛，酮，酯和酰胺进行区域选择性加成，得到（Z）-氧杂碳环环-4-庚烯。将羰基化合物进一步添加到生成的oxametallacycle中会导致（E）-1,3-dioxazircona-6-nonene结构，当前体恶唑烷并环庚烯在C（5）位置具有较小的氢基团时。高选择性，三组分，顺序添加首先通过用Zr（C 5 H 5）2（二烯）/酯，Zr（C 5 H 5）2（二烯/烯烃和Zr（ C 5 -H 5）2（二烯）/炔烃加合物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)88041-6
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Zr(C4H6)(OC)Co(CO)Cp 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 bis(cyclopentadienyl)(butadiene)zirconium
  参考文献：
  名称：

  由（丁二烯）锆茂和（环戊二烯基）钴羰基形成的钴卡宾配合物：费希尔型卡宾配合物的非亲核合成实例

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00152a022

文献信息

• Structural Dichotomy in Single-Component Ziegler Catalyst Systems:  Characterization of Zr···F and Zr···C-Bonded Structural Types of Group 4 Metallocene [C₄H₆−B(C₆F₅)₃] Betaines
  作者：Marc Dahlmann、Gerhard Erker、Roland Fröhlich、Oliver Meyer

  DOI：10.1021/om0003741

  日期：2000.8.1

  exhibits internal (aryl)C−F···Zr coordination. A similar reaction sequence was observed during the addition of B(C6F5)3 to the parent (butadiene)zirconocene system 1:  at 213 K the kinetic Cp2Zr[(Z)-(1−3η),κC4-C4H6−B(C6F5)3] betaine product 14 is formed, which rapidly rearranges at temperatures above 253 K to yield the previously observed stable Cp2Zr[(E)-C4H6−B(C6F5)3] betaine system 2, which is characterized

  有机金属路易斯酸B（C 6 F 5）3加到（丁二烯）茂金属络合物5a和5b的末端CH 2基团上，得到ansa-茂金属甜菜碱系统[Me 2 Si（C 5 H 4）2 ] Zr [C 4 H 6 -B（C 6 F 5）3 ]（6a）和[Me 2 Si（3-MeC 5 H 3）2 ] Zr [C 4 H 6 -B（C6 F 5）3 ]（6b）分别以高收率获得。两种配合物均通过X射线衍射表征。它们都包含取代η 3 -烯丙基配体F的ë配置，并且它们表现出特性（邻芳基）C-F···Zr的相互作用稳定该偶极结构内的缺电子的金属中心。B（C 6 ˚F 5）3也增加之一丁二烯末端（小号-顺-η 4 -C 4 H ^ 6）[本人2 C（ç 5 ħ 4）（茚基）] Zr得到高产率的相应的ansa-茂金属[C 4 H 6 -B（C 6 F 5）3 ]甜菜碱络合物9的单一异构体。的X射线晶体结构分析9显示，在这种情况下（ż）-η
• Protonation of the Heterocyclic Cp-Anion Equivalent [Pyrrolyl-B(C6F5)3]Li − Formation of a Useful Neutral Brønsted Acid for the Generation of Homogeneous Metallocene Ziegler Catalysts
  作者：Gerald Kehr、Rolf Roesmann、Roland Fröhlich、Christiane Holst、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/1099-0682(200102)2001:2<535::aid-ejic535>3.0.co;2-6

  日期：2001.2

  an η5 coordination of the pyrrolyl moiety to the lithium cation. Treatment of 3 with HCl in ether leads to H+ addition at a pyrrolyl α-position to yield the neutral dipolar Bronsted acid system [(C4H5N)B(C6F5)3] (4). The reagent 4 can be used to protonate Cp2Zr(CH3)3 to yield [Cp2Zr(CH3)+(C4H4N)B(C6F5)3−] (6) and methane. H+ transfer from 4 to (butadiene)zirconocene results in the formation of the

  N-吡咯基锂 (1) 与 B(C6F5)3 加成生成 [(C4H4N)B( )3]Li(3)。相应的单醚化物 (3·OEt2) 通过 X 射线衍射表征并显示吡咯基部分与锂阳离子的 η5 配位。在乙醚中用 HCl 处理 3 导致在吡咯基 α 位加成 H+ 以产生中性偶极布朗斯台德酸系统 [(C4H5N)B( )3] (4)。试剂4可用于质子化Cp2Zr(CH3)3以产生[Cp2Zr( )+( )B( )3-](6)和甲烷。H+ 从 4 转移到（丁二烯）二茂锆导致形成（π-烯丙基）茂金属盐 [(C4H7)ZrCp2+( )B( )3-] (8)。在类似的反应中，中性布朗斯台德酸用作质子化活化剂组分，用于生成衍生自各种（丁二烯）-或（二甲基）ansa-茂金属的均相齐格勒催化剂。
• Synthesis of stable tail-to-tail-conjugated primary enamines containing hetarene substituents
  作者：Doris Wingbermühle、Christian Sarter、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/0020-1693(94)03908-9

  日期：1994.7

  described that allows the preparation of stable conjugated primary enamines containing furyl or pyridyl substituents. In a template reaction (butadiene)zirconocene is 1,4-selectively coupled to two 2-cyanopyridine equivalents to give the nine-membered metallacycle 8b . Subsequent treatment with methanol removes the bent metallocene template and leads to the formation of 1,6-diamino-1,6-bis(2-pyridyl)-1,3,5-hexatriene

  摘要描述了一种方法，该方法可以制备含有呋喃基或吡啶基取代基的稳定的共轭伯烯胺。在模板反应中，将（丁二烯）锆茂与两个2-氰基吡啶等价物选择性地偶合1，4-茂铁，得到九元金属环8b。随后用甲醇处理除去弯曲的茂金属模板并导致形成1，6-二氨基-1，6-双（2-吡啶基）-1，3，5-己三烯（9b）。类似地制备1，6-二氨基-1,6-双（2-呋喃基）-1,3,5-己三烯体系（9a）（69％分离）。随后将苄腈加到（丁二烯）ZrCp 2中，再加入2-氰基吡啶或2-氰基呋喃，以良好的收率得到各自的不对称取代的1，6-二氨基己三烯。
• Observation of the primary Zr–C insertion products in the reaction of the (butadiene)zirconocene/B(C6F5)3-betaine Ziegler catalyst system with reactive alkynes
  作者：Jörn Karl、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/s1381-1169(97)00165-9

  日期：1998.2

  (conjugated diene) group 4 metallocenes 1a–d (diene=butadiene, isoprene; metallocene=Cp2Zr, Cp2Hf, MeCp2Zr) add B(C6F5)3 to yield the metallacyclic M⋯F–C bridged metallocene–borate–betaine complexes 3a–d. These add one equivalent of acetylene to give the chiral metallacyclic insertion products 5a–d that can be described as either intramolecular ion-pair type complexes involving interaction of the negatively

  （共轭二烯）第4组茂金属1a – d（二烯=丁二烯，异戊二烯；茂金属= Cp 2 Zr，Cp 2 Hf，MeCp 2 Zr）加B（C 6 F 5）3生成金属环M⋯F–C桥接的茂金属-硼酸盐-甜菜碱配合物3a - d。这些化合物加一当量的乙炔，得到手性金属环插入产物5a – d，可以描述为分子内离子对型络合物，涉及负极化末端–CHCH–CH 2 – [B]的相互作用。σ-配体系统与偶极甜菜碱产品的正极化茂金属部分或η 2 -internal烯烃的金属茂络合物，分别的，因为它是由与相关的无环THF加成产物的比较，可知10和12。丙烯炔无选择地插入配合物3a – c的末端Zr–C键中。在每种情况下，均会获得区域异构体6a – c（在C2处为甲基）和7a – c（在C1处为甲基）的1：1混合物。
• ¹H-NMR EVIDENCE FOR η⁴-DIENE COORDINATION STRUCTURE OF ZrCp₂(C₄H₆) AND HAFNACYCLO-3-PENTENE STRUCTURE OF HfCp₂(C₄H₆) IN SOLUTION
  作者：Hajime Yasuda、Yasushi Kajihara、Kazushi Mashima、Keoneil Lee、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1981.519

  日期：1981.4.5

  The temperature-variant 1H-NMR study of a 1,3-diene complex, ZrCp2(CH2CHCHCH2), in toluene-d8 showed the η4 -diene coordination structure below −40 °C, while the corresponding Hf complex assumed the metallacyclo-3-pentene structure in the wide temperature range of −90∼80 °C.

  对甲苯-d8 中的 1,3-二烯配合物 ZrCp2(CH2CHCHCH2)进行的温度变化 1H-NMR 研究显示，在-40 °C以下为η4-二烯配位结构，而相应的 Hf 配合物在-90∼80 °C的宽温度范围内为金属环-3-戊烯结构。