1-辛硫醇 | 111-88-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硫醇/硫酚
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 1-辛硫醇
• 中文别名: 辛硫醇；正辛硫醇；巯基辛烷；硫代辛醇；1-辛烷硫醇；辛烷硫醇；硫基正辛烷
• 英文名称: Octanethiol
• 英文别名: 1-octanethiol；octane-1-thiol；n-octyl mercaptan；n-octanethiol
• CAS: 111-88-6
• 化学式: C₈H₁₈S
• 分子量: 146.297
• InChiKey: KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -49 °C
• 沸点：
  197-200 °C (lit.)
• 密度：
  0.843 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  55 °F
• 溶解度：
  0.004g/l
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.5 ppm(3.0 mg/m3)
• LogP：
  4.21 at 20℃
• 物理描述：
  1-octanethiol appears as a clear colorless liquid. Flash point 115°F. Insoluble in water and less dense than water. Used to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  Water-white liquid
• 气味：
  Mild odor
• 蒸汽密度：
  5.0 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  0.4245 mm Hg at 25 °C /Extrapolated/
• 分解：
  The substance decomposes on burning producing toxic gases including hydrogen sulfide and sulfur oxides.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4540 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1140
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与碱、强氧化剂、强还原剂和碱金属接触。 2. 硫醇类分子由于其中的—SH离子作用，可使皮肤及黏膜中的蛋白质变性，导致眼结膜及角膜浑浊甚至溶解。此外，硫醇通常具有催眠作用，高浓度时能麻痹中枢神经。大部分硫醇可通过皮肤吸收，短时间内会引起皮肤发红，长期接触则可能致癌。随硫醇分子内碳原子数的增加，其毒性逐渐减小：C1>C2>C3>C4>C5>C6>C7>C8…因此设备应密闭，并要求操作人员穿戴防护用具。参考正丙硫醇。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲亚砜和甲砜类似物。硫醇可能会与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫键。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫键的形成。生成的混合二硫键可以经过还原回到硫醇，氧化脱硫，或者通过中间体硫代硫酸盐和亚硫酸酸氧化成磺酸。在循环中的主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫键。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙刺激；乏力（虚弱、疲劳），发绀，呼吸增加，恶心，嗜睡，头痛，呕吐。

irritation eyes, skin, nose, throat; lassitude (weakness, exhaustion), cyanosis, increased respiration, nausea, drowsiness, headache, vomiting

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。头痛。恶心。呕吐。眩晕。

Cough. Sore throat. Headache. Nausea. Vomiting. Dizziness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (3.0 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S36/37/39,S45,S57,S7
• 危险类别码：
  R67,R43,R36/37,R50/53,R65,R20
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  UN 1170 3/PG 2
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源。应与氧化剂、酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应种类和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 包装及贮运方式参见正丙硫醇。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
无色透明液体，凝固点为-49.2℃，沸点199.1℃（77-78℃在1.33kPa压力下），相对密度0.8428（20/4℃条件下），折射率为1.4540。该物质引火点为85℃，能溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯，但不溶于水。它具有硫醇特有的臭味。

用途
在合成橡胶生产中用作聚合调节剂及硫化调节剂；也应用于橡胶助剂、医药、染料和农药的制造。此外，辛硫醇还可作为表面活性剂和树脂的稳定剂。

生产方法
由溴辛烷与硫氢化钠在硫酸存在下反应制得。另一种方法是先使溴辛烷与硫脲缩合，再经水解得到辛硫醇。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-大鼠LD50：2000毫克/公斤

可燃性危险特性
遇明火可燃；受热会产生有毒的氧化硫气体

储运特性
需存放在通风、低温和干燥的库房中，与食品、酸类及氧化剂分开储存和运输

灭火剂
泡沫、干粉或二氧化碳

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛硫醇 在 盐酸 、 单过氧邻苯二甲酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 壬烯
  参考文献：
  名称：

  Organic sulfur compounds containing functional groups

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955984
• 作为产物：
  描述：

  正辛腈 在 cobalt sulfide 、 sulfur 作用下， 150.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 1-辛硫醇
  参考文献：
  名称：

  Process for the production of thiols

  摘要：

  公开号：

  US02230390A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-aminoethyl 2-(4-isobutylphenyl)propanoate 在 1-辛硫醇 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  10.1007/s11095-024-03747-6

  摘要：

  Abstract Objective The development of an efficient, multifunctional drug delivery system overcoming different obstacles generally associated with drug formulations, including the poor accumulation of the active principle in the target site and its sustained release for prolonged time. Methods Our study proposes the development of a fluorinated poly(amidoamine) (PAMAM) carrier prodrug combining drug release boosted in alkaline environments with a possible implementation in 19F MRI applications. In particular, we functionalized the terminal primary amines of PAMAM G2 and G4 through an ad hoc designed fluorinated ibuprofen-arginine Michael acceptor to obtain multifunctional ibuprofen-PAMAM-Arg conjugates. Results These carriers demonstrated pH-dependent and sustained ibuprofen release for more than 5 days. This advantage was observed in both weak alkaline and physiological buffer solutions, allowing to overcome the limits associated to the burst release from similar fluorinated Arg-PAMAM dendrimers with ibuprofen physically encapsulated. Conclusion These findings, coupled to the high biocompatibility of the system, suggest a potential synergistic biomedical application of our conjugates, serving as vehicles for drug delivery and as 19F magnetic resonance imaging contrast agents.

  DOI：

  10.1007/s11095-024-03747-6

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。
• Synthesis of Thiocarbamates from Thiols and Isocyanates Under Catalyst- and Solvent-Free Conditions
  作者：Barahman Movassagh、Mohammad Soleiman-Beigi

  DOI：10.1007/s00706-007-0762-7

  日期：2008.2

  A simple and efficient procedure was developed for the synthesis of S -alkyl (aryl) thiocarbamates under solvent-free conditions without the use of a catalyst. The significant features of this protocol are (a) operational simplicity, (b) mild reaction conditions, (c) short reaction times, (d) solvent-free conditions, and (e) high product yields.

  开发了一种简单有效的方法，用于在无溶剂条件下不使用催化剂合成 S- 烷基（芳基）硫代氨基甲酸酯。该方案的显着特征是（a）操作简便，（b）反应条件温和，（c）反应时间短，（d）无溶剂条件和（e）产品收率高。
• Synthesis, characterization, catalytic and biological application of half-sandwich ruthenium complexes bearing hemilabile (κ2-<i>C</i>,<i>S</i>)-thioether-functionalised NHC ligands
  作者：Weiguang Chen、Julien Egly、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Aline Maisse-Francois、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Thierry Achard

  DOI：10.1039/c9dt04825a

  日期：——

  suggesting that the only species observed by the 1H-NMR correspond to an average resonance position of a fluxional mixtures of isomers. All these complexes were found to catalyse the oxydant-free double dehydrogenation of primary amine into nitrile. Ru complex bearing NHC-functionalised S-tBu group was further investigated in a wide range of amines and was found more selective for alkyl amine substrates than

  一系列阳离子的Ru（II）（η 6 - p -cymene）络合物与硫醚官能的N-杂环碳烯配体已经制备和完全表征。研究了R硫醚取代基对硫原子配位的立体和电子影响。他们三个的分子结构已通过X射线衍射仪来测定并证实了二齿（κ 2 - Ç，小号）配位体的配位模式。有趣的是，对于配合物1c，1i和1j，在固态下仅观察到一个单一的非对映体（对映体对）。DFT计算通过带有R供体基团的硫锥体转化途径在两个非对映异构体之间建立了一个低能转化障碍，而带有R取代基的含电子吸收基团的解离/缔合机制更可能，因此表明1 1 H-NMR对应于异构体的流动混合物的平均共振位置。发现所有这些配合物都催化伯胺的无氧化剂无双脱氢成腈。Ru复合轴承NHC功能化S- t在广泛的胺类中进一步研究了Bu基团，发现对烷基胺底物的选择性比对苄胺衍生物的选择性高。最后，报道了四种选择的Ru配合物对各种人类癌细胞的生物学效应的初步结果。
• CuI-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Iodides and Bromides with Thiols Promoted by Amino Acid Ligands
  作者：Lei Liu、Qing-Xiang Guo、Wei Deng、Yan Zou、Ye-Feng Wang

  DOI：10.1055/s-2004-825584

  日期：——

  Novel mild conditions for the CuI-catalyzed coupling ­reactions of aryl iodides and bromides with aliphatic and aromatic thiols using amino acids as the ligand are reported.

  报道了一种新颖的温和条件，使用氨基酸作为配体，在CuI催化下实现芳基碘和溴与脂肪族和芳香族硫醇的偶联反应。
• Enol ethers
  申请人：Eastman Chemical Company

  公开号：US10889536B1

  公开（公告）日：2021-01-12

  Disclosed are enol ethers compounds. The enol ethers exhibit low volatile organic content and are useful in a variety of chemical applications. The enol ethers can be used in applications as diluents, wetting agents, coalescing aids, paint additives and as intermediates in chemical processes. The enol ethers also have particular utility as film-hardening additives in coating formulations.

  披露了烯醇醚化合物。这些烯醇醚具有低挥发性有机成分，并且在各种化学应用中很有用。这些烯醇醚可以用作稀释剂、润湿剂、凝聚助剂、涂料添加剂以及化学过程中的中间体。这些烯醇醚在涂料配方中还具有特殊的用途，可作为硬化膜添加剂。

表征谱图