双(二甲基氨)氯膦 | 3348-44-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 双(二甲基氨)氯膦
• 中文别名: 双(二甲基氨基)氯化膦；双(二甲胺)氯膦
• 英文名称: bis(N,N-dimethylamino)chlorophosphine
• 英文别名: bis(dimethylamino)chlorophosphine；chlorobis(dimethylamino)phosphine；chlorobis(dimethylamino)phosphane；bis(dimethylamino)chlorophosphane；bis(dimethylamino)phosphorus chloride；N-[chloro(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 3348-44-5
• 化学式: C₄H₁₂ClN₂P
• mdl: MFCD00014862
• 分子量: 154.579
• InChiKey: MAJFLEHNBOUSIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -33 °C
• 沸点：
  149℃
• 密度：
  1.060 at 25 °C
• 闪点：
  44℃
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S23,S26,S36,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R34
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN2920
• 海关编码：
  2929909090
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(二甲基氨)氯膦 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 三(二甲胺基)膦
  参考文献：
  名称：

  三价磷的新型二异丙基氨基衍生物

  摘要：

  用LiAlH 4在乙醚中还原（Pr i 2 N）2 PCl，得到（Pr i 2 N）2，PH； [ M + H] +。镨的反应我2 NPCL 2，用Mg在沸腾的四氢呋喃给出任cyclotetraphosphine（镨我2 N）4 P 4或1,2-二dichlorobiphosphine镨我2 NP（Cl）的NPR（CL）-P我2取决于中的Mg：PR我2 NPCL 2摩尔比。

  DOI：

  10.1039/c39830000477
• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 在 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 双(二甲基氨)氯膦
  参考文献：
  名称：

  膦酰乙酸酯和硫代膦酰乙酸酯寡脱氧核苷酸的固相化学合成

  摘要：

  Phosphonoacetate 和 thiophosphonoacetate 寡脱氧核苷酸是通过固相合成策略制备的。在 Reformatsky 反应条件下，合成了新型酯化乙酸膦酰二亚胺，并与适当保护的 5'-O-(4, 4'-二甲氧基三苯甲基)-2'-脱氧核苷缩合，生成 3'-O-膦亚酰胺反应单体。这些合成子在用四唑激活时与自动 DNA 合成仪一起使用，以在受控孔玻璃上制备膦酰乙酸修饰的核苷酸间连接。在每一步用 (1S)-(+)-(10-樟脑磺酰基)恶氮丙啶或 3H-1,2-苯二硫醇-3-one-1 定量氧化膦基乙酸酯偶联产物，1-二氧化物产生混合序列膦酰乙酸酯和硫代膦酰乙酸酯寡脱氧核苷酸，平均每循环偶联效率大于 97%。完全脱保护、修饰的寡脱氧核苷酸通过反相 HPLC 纯化，并通过离子交换 HPLC、(31) P NMR 和 MALDI/TOF 质谱进行表征。两种类似物都对蛇毒磷酸二酯酶的水解稳定并刺激

  DOI：

  10.1021/ja027983f
• 作为试剂：
  描述：

  氟硼酸钠 、 1,1,1,3,3-Pentakis(dimethylamino)-3-imino-1λ⁵,3λ⁵-diphosphazene 在 双(二甲基氨)氯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 73.0h， 以83%的产率得到tris[pentakis(dimethylamino)diphosphazenyl]phosphonium tetrafluoridoborate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE
  [FR] PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE, COMPLEXES MÉTALLIQUES DE PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE ET LEUR FABRICATION ET UTILISATION

  摘要：

  该发明包括Phosphazenylphosphines的金属配合物或半金属配合物，以及它们的制造和用于催化化学反应的用途。

  公开号：

  WO2020221834A1

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Ketones Using a Ruthenium(II) Catalyst Containing BINOL-Derived Monodonor Phosphorus-Donor Ligands
  作者：Yingjian Xu、Nat W. Alcock、Guy J. Clarkson、Gordon Docherty、Gary Woodward、Martin Wills

  DOI：10.1021/ol0481840

  日期：2004.10.1

  [structure: see text] A series of ruthenium(II) complexes containing BINOL-based monodonor phosphorus ligands have been prepared and applied to the asymmetric catalysis of the hydrogenation of aryl/alkyl ketones. The best ligands for this application are those which contain an aromatic groups with either a methoxide or bromide on the ortho position. Using these ligands, alcohols with ee's of up to

  [结构：见正文]制备了一系列含BINOL基单供体磷配体的钌（II）配合物，并将其用于芳基/烷基酮氢化的不对称催化。对于该应用而言，最好的配体是那些含有在邻位带有甲氧基或溴化物的芳族基团的配体。使用这些配体，可以形成ee高达99％的醇。
• Iridium-Triggered Allylcarbamate Uncaging in Living Cells
  作者：Neelu Singh、Ajay Gupta、Puja Prasad、Pritam Mahawar、Shalini Gupta、Pijus K. Sasmal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01790

  日期：2021.9.6

  solubility, stability, toxicity, cell uptake, and reactivity within complex biological milieu for bioorthogonal controlled transformation reactions is a highly formidable challenge. Herein, we report an organoiridium complex that is nontoxic and capable of the uncaging of allyloxycarbonyl-protected amines under biologically relevant conditions and within living cells. The potential applications of this

  设计一种金属催化剂来解决复杂生物环境中的溶解性、稳定性、毒性、细胞吸收和反应性等主要问题，用于生物正交控制的转化反应是一项非常艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有机铱络合物，该络合物无毒且能够在生物相关条件下和活细胞内解开烯丙氧羰基保护的胺。通过在 HeLa 细胞内以受控方式激活原荧光团和前药后产生诊断和治疗剂，已经证明了这种解笼锁化学的潜在应用，为许多潜在的生物学和治疗应用提供了宝贵的工具。
• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• N-Phosphorylated Imidazolium Salts as Precursors to 2- and 5-Phosphorylated Imidazoles and New Imidazol-2-ylidenes Featuring the PNCN Unit
  作者：Anatolii P. Marchenko、Heorgii N. Koidan、Anastasiya N. Huryeva、Evgeniy V. Zarudnitskii、Aleksandr A. Yurchenko、Aleksandr N. Kostyuk

  DOI：10.1021/jo101177h

  日期：2010.11.5

  It has been experimentally proven that the reaction of 1- or 1,2-disubstituted imidazoles with diorganylphosphorus(III) halides proceeds via initial formation of N-phosporylated imidazolium salts. Treatment of these salts with strong bases results in phosphorylation of the parent imidazoles at the 2- or 5-positions, correspondingly. In a previous case, imidazol-2-ylidenes are formed as intermediates

  实验已经证明1-或1，2-二取代的咪唑与二有机基磷（III）卤化物的反应是通过最初形成N-磷酸化的咪唑鎓盐而进行的。用强碱处理这些盐会相应地导致母体咪唑在2或5位发生磷酸化。在先前的情况下，形成咪唑-2-亚基作为中间体。在N1和N3原子上都带有空间要求或/和π供体基团的情况下，将1,3-二取代的咪唑鎓盐与NaN（SiMe 3）2进行去质子化反应可得到新的稳定的N-磷取代的Arduengo型卡宾。
• NMR and x-ray evidence for the chair conformation of six-membered rings attached diequatorially to five-coordinate phosphorus. Implications for reported transition-state analogs of nucleoside cyclic 3',5'-monophosphate hydrolysis
  作者：Yande Huang、Alan E. Sopchik、Atta M. Arif、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/ja00063a024

  日期：1993.5

  A series of phosphoranes, 5, 6a, 6b, and 7a, has been prepared and structurally characterized by 1 H NMR spectroscopy and/or X-ray crystallography. In the crystalline state, 5a, 6a, and 6b feature five-coordinate phosphorus bonded in a somewhat distorted, trigonal bipyramidal fashion. The phosphorus-containing six-membered ring is attached to phosphorus diequatoially and is in the chair conformation

  已经制备了一系列正膦，5、6a、6b 和 7a，并通过 1 H NMR 光谱和/或 X 射线晶体学对其进行了结构表征。在结晶状态下，5a、6a 和 6b 的特征是五配位磷以稍微扭曲的三角双锥体方式键合。含磷六元环与磷二等位连接，呈椅子构象。1 H NMR 耦合常数表明，对于所有四种磷烷，在溶液中也存在椅子形环，而不是船形或扭曲构象

表征谱图