1-bromo-4-hydroxy-9H-carbazole-3-carbaldehyde | 1375487-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-hydroxy-9H-carbazole-3-carbaldehyde
• CAS: 1375487-99-2
• 化学式: C₁₃H₈BrNO₂
• 分子量: 290.116
• InChiKey: ACIBMCMCLVCCEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.787±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-hydroxy-9H-carbazole-3-carbaldehyde 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 氢气 、 溴 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 120.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 19.25h， 生成 3-甲基-9H-咔唑-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  合成Murrayaquinone A和Murrayanine的新途径

  摘要：

  建立了三个新途径来合成具有生物活性的Murrayaquinone A，并开发了一种从与4-羟基咔唑相同的原料合成Murrayanine的新方法。在合成过程中，记录了一些新颖的观察结果，包括两个一锅反应序列和氰基硼氢化钠对C–N键的裂解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.127
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基咔唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-bromo-4-hydroxy-9H-carbazole-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  有效的全合成calothrixin B

  摘要：

  证明了从9 H-咔唑-4-醇开始高效合成calothrixin B（2），具有两个一锅法反应序列作为关键步骤。作为一种新颖的观察，DMF-甲醇被证明是将醛还原为醇的氢化物供体。出乎意料的是，观察到甲氧基亲核取代苄氧基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.131

文献信息

• Unexpected observations during the total synthesis of calothrixin B–sodium methoxide as a source of hydride
  作者：Shrikar M. Bhosale、Aadil A. Momin、Shrikant Kunjir、P.R. Rajamohanan、Radhika S. Kusurkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.140

  日期：2014.1

  During the total synthesis of calothrixin B, various novel and unexpected results were noticed such as cleavage of C–N bond in imine using sodium cyanoborohydride, sodium methoxide as a hydride source for reduction, deformylation in the presence of bromine, and deacylation using ceric ammonium nitrate (CAN). A detailed mechanism has been proposed for the unexpected results and a few of them are generalized

  在全合成Calothrixin B的过程中，发现了各种新颖而出乎意料的结果，例如使用氰基硼氢化钠将亚胺中的C–N键裂解，使用甲醇钠作为氢化物源进行还原，在溴存在下进行甲酰化以及使用铈铵进行脱酰作用硝酸盐（CAN）。对于意外结果，已经提出了详细的机制，并且对其中的一些进行了概括。已经进行了温度依赖性NMR研究，以确认合成序列中的中间体之一的结构。
• Short synthesis of carbazole alkaloids: Ekeberginine, murrayaquinone A, and glycozoline
  作者：Aadil A. Momin、Tukaram D. Urmode、Shrikar M. Bhosale、Radhika S. Kusurkar

  DOI：10.1080/00397911.2016.1192652

  日期：2016.8.2

  short and simple routes. The prenyl group was selectively introduced at the C4 position using a Stille coupling reaction in the synthesis of ekeberginine. Murrayaquinone A was synthesized using Raney nickel–mediated desulfurization of dithiane as a key step. Synthesis of glycozoline was achieved in two steps from 3-methyl carbazole via an intermediate 3-bromo-6-methyl carbazole. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 三种不同取代的、天然存在的、具有生物活性的咔唑衍生物（即 ekeberginine、murrayaquinone A 和 glycozoline）使用短而简单的路线以良好的收率合成。在 ekeberginine 的合成中，使用 Stille 偶联反应在 C4 位置选择性地引入异戊二烯基。Murrayaquinone A 是使用雷尼镍介导的二噻烷脱硫作为关键步骤合成的。从 3-甲基咔唑到中间体 3-溴-6-甲基咔唑，分两步合成糖唑啉。图形概要
• An efficient total synthesis of calothrixin B
  作者：Shrikar M. Bhosale、Rupesh L. Gawade、Vedavati G. Puranik、Radhika S. Kusurkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.131

  日期：2012.6

  An efficient synthesis of calothrixin B (2) is demonstrated starting from 9H-carbazol-4-ol, having two one-pot reaction sequences as key steps. As a novel observation, DMF–methanol was shown to be a hydride donor for reduction of aldehyde to alcohol. Unexpectedly, nucleophilic substitution of benzyloxy by methoxy group was observed.

  证明了从9 H-咔唑-4-醇开始高效合成calothrixin B（2），具有两个一锅法反应序列作为关键步骤。作为一种新颖的观察，DMF-甲醇被证明是将醛还原为醇的氢化物供体。出乎意料的是，观察到甲氧基亲核取代苄氧基。
• New and efficient routes for the synthesis of murrayaquinone A and murrayanine
  作者：Shrikar M. Bhosale、Aadil A. Momin、Radhika S. Kusurkar

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.127

  日期：2012.8

  routes were established for the synthesis of biologically active murrayaquinone A and a new method was developed for synthesis of murrayanine from the same starting material as 4-hydroxy carbazole. During the synthetic course a few novel observation were recorded, which include two one pot reaction sequences and C–N bond cleavage by sodium cyanoborohydride.

  建立了三个新途径来合成具有生物活性的Murrayaquinone A，并开发了一种从与4-羟基咔唑相同的原料合成Murrayanine的新方法。在合成过程中，记录了一些新颖的观察结果，包括两个一锅反应序列和氰基硼氢化钠对C–N键的裂解。