4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚 | 26770-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚
• 中文别名: 右旋反式蒈醛酸甲酯
• 英文名称: methyl (+/-)-cis-3-formyl-2,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: cis-2,2-dimetil-3-formil-1-ciclopropanocarboxilato de metilo；Methyl cis-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；(rac)-cis-caronaldehyde methyl ester；(+/-)-3c-formyl-2,2-dimethyl-cyclopropane-r-carboxylic acid methyl ester；(+/-)-3c-Formyl-2,2-dimethyl-cyclopropan-r-carbonsaeure-methylester；methyl (1R,3S)-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 26770-99-0；27335-33-7；27335-34-8；41301-44-4；51424-62-5；55701-02-5；62138-41-4；67968-42-7；84710-48-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KVSRWNPBUMDYOQ-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

化学性质
本品为油状液体，在82～84℃/1.86kPa下沸腾，并且不溶于水。它能溶于乙醇、甲醇和甲苯等溶液。

用途
右旋反式蒈醛酸甲酯是制备1R-顺式蒈醛酸内酯的原料，进一步可用于合成溴氰菊酯。

生产方法
以(±)反式菊酸为原料，先用L-(+)-苏型对硝基苯基-2-N,N-二甲氨基-1,3-丙二醇作为拆分剂进行拆分，得到右旋反式菊酸。随后与甲醇酯化反应生成1R-反式菊酸甲酯。

将1R-反式菊酸甲酯的溶液通入臭氧，并保持反应温度在-10～12℃之间。使用KI淀粉试纸检验反应终点后，加入还原剂分解过氧化物，得到缩醛酯。最后，在水和冰醋酸混合溶剂中进行水解，从而制备出右旋反式蒈醛酸甲酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚 在 sodium tetrahydroborate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  以手性顺式-环丙烷基酰胺醇为配体，通过将二甲基锌催化不对称加成到α-酮酸酯中，对季立体中心的对映选择性合成

  摘要：

  已开发出具有手性环丙烷骨架的新型氨基醇，并将其用于催化不对称二乙基锌除各种类型的α-酮酸酯中。这种基于环丙烷的手性氨基醇在将有机锌添加到α-酮酸酯中时显示出中等的对映选择性。对于将二甲基锌添加到α-酮酸酯中，分别获得了高达81％的ee。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.07.050
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 氢氧化钾 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.7h， 生成 4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚
  参考文献：
  名称：

  手性羧酸酯的对映选择性合成：从富马酸二甲酯合成（1R）-反式菊酸及其（1R）-顺式-二溴乙烯基类似物的应用

  摘要：

  （1R反式菊苣酸和（1R）顺式宝石二溴乙烯基类似物，分别是天然除虫菊酯和溴氰菊酯（已知最有效的杀虫剂）的成分，是从异亚丙基三苯基磷烷和二（d）-甲基或二（1 ）-富马酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81339-8

文献信息

• Asymmetric diethylzinc addition and phenyl transfer to aldehydes using chiral cis-cyclopropane-based amino alcohols
  作者：Jiangchun Zhong、Hongchao Guo、Mingan Wang、Mingming Yin、Min Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.006

  日期：2007.4

  A new series of amino alcohols with a chiral cyclopropane backbone have been developed and used in the catalytic asymmetric diethylzinc addition and phenyl transfer to various types of aldehydes. These cyclopropane-based chiral amino alcohols show high enantioselectivity in the addition of organozincs to aromatic and aliphatic aldehydes. For diethylzinc addition to aromatic and aliphatic aldehydes

  已经开发了具有手性环丙烷骨架的一系列新的氨基醇，并将其用于催化不对称二乙基锌的加成反应以及将苯基转移至各种类型的醛中。这些基于环丙烷的手性氨基醇在将有机锌添加到芳族和脂族醛中时显示出高对映选择性。对于将二乙基锌添加到芳族和脂族醛中，分别获得了高达97％ee和93％ee。对于将苯基转移到芳族醛中，最佳对映选择性为89％ee。
• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• AN ASYMMETRIC SYNTHESIS OF BICYCLIC LACTONES AND ITS APPLICATION TO THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF (1<i>R</i>,3<i>S</i>)-<i>CIS</i>-CHRYSANTHEMIC ACID
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiroyuki Yamashita、Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/cl.1983.385

  日期：1983.3.5

  derived from (R)-(−)-2-amino-2-phenylethanol and meso-cyclic-1,2-cis-dicarboxylic acids, by successive treatment with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride and sodium borohydride, followed by acid hydrolysis. This reaction is successfully applied to the asymmetric synthesis of (1R,3S)-cis-chrysanthemic acid.

  旋光双环内酯是由衍生自 (R)-(-)-2-amino-2-phenylethanol 和 meso-cyclic-1,2-cis-di 二羧酸的 ircides 合成的，通过用双（2-甲氧基乙氧基）钠连续处理)氢化铝和硼氢化钠，然后酸水解。该反应成功应用于(1R,3S)-顺式菊酸的不对称合成。
• Preparation of monofluoroalkenes
  申请人：Aventis CropScience GmbH

  公开号：EP1209154A1

  公开（公告）日：2002-05-29

  There is described a process for the preparation of compounds of formula I in which R is hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted phenyl or optionally substituted heterocyclyl, and R1 and R2 are hydrogen, an organic radical or together with the ring to which they are attached, form an optionally substituted ring, which may contain one or more hetero atoms, which comprises reacting a compound of formula II with a compound of formula III in which the ring Q is an optionally substituted heteroaromatic ring, which optionally comprises one or more further hetero atoms and to which is optionally fused an optionally substituted ring.

  描述了一种制备公式I化合物的过程，其中R是氢、可选择地取代的烷基、可选择地取代的烯基、可选择地取代的环烷基、可选择地取代的苯基或可选择地取代的杂环基；R1和R2是氢、有机基或与它们所附着的环一起形成可选择地取代的环的情况，该环可能含有一个或多个杂原子，包括将公式II化合物与公式III化合物反应，其中环Q是可选择地取代的杂芳香环，可能包含一个或多个进一步的杂原子，并且可选择地融合一个可选择地取代的环。
• Stereoselective synthesis of methyl (1R) - and (1R) -hemicaronaldehydes from natural tartaric acid: Application to the synthesis of s-bioallethrin and deltamethrin insecticides§
  作者：A. Krief、W. Dumont、P. Pasau、Ph. Lecomte

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80130-7

  日期：1989.1

  Very efficient enantioselective syntheses of (1R)--and -hemicaronaldehydes precursors of (1R)-trans chrysanthemic acid and its (1R)-cis dibromovinyl analogue starting from natural tartaric acid or D-mannitol are described. They are based on the reaction between isopropylidenetriphenylphosphorane or isopropylidenediphenylsulfurane and chiral γ-alkoxy-α,β-unsaturated esters. The general problem of the

  描述了从天然酒石酸或D-甘露糖醇开始的（1R）-反式菊酸的（1R）-和-半甲基乙醛前体及其（1R）-顺式二溴乙烯基类似物的非常有效的对映选择性合成。它们基于异丙基亚丙基三苯基膦或异丙基二烯基二苯基硫磺与手性γ-烷氧基-α，β-不饱和酯之间的反应。讨论了将非对映选择性加成到这些酯中的一般问题。