1-Propanone, 1-[4-methyl-2-(2-pyridinyl)phenyl]- | 188527-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Propanone, 1-[4-methyl-2-(2-pyridinyl)phenyl]-
• 英文别名: 1-(4-methyl-2-pyridin-2-ylphenyl)propan-1-one
• CAS: 188527-67-5
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: POEJAFCKOBHTMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Propanone, 1-[4-methyl-2-(2-pyridinyl)phenyl]- 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到2-(2-ethyl-5-methylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  从芳基酮中挤出CO：铑（I）催化的C ？吡啶基团指导的C键裂解

  摘要：

  剪切工具：铑（I）催化从联芳基酮和烷基/烯基芳基酮中挤出一氧化碳的方法可以分别高收率生产联芳基和烷基/烯基芳烃（参见方案）。广泛的功能是可以容忍的。这种方法不仅提供了构建有用支架的替代途径，而且为CC键活化提供了新的策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201107136
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲苯基)吡啶 、 乙烯 、 一氧化碳 在 十二羰基三钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 160.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以85%的产率得到1-Propanone, 1-[4-methyl-2-(2-pyridinyl)phenyl]-
  参考文献：
  名称：

  Ru（3）（CO）（12）-吡啶苯与一氧化碳和烯烃的催化反应。苯环中CH键的羰基化。

  摘要：

  描述了在苯环的CH键上钌催化的羰基化。在催化量的Ru（3）（CO）（12）存在下，吡啶基苯与CO（20 atm）和乙烯在甲苯中于160℃下反应，导致苯环中邻位CH键的丙酰化。吡啶环上不会发生羰基化反应，尽管这对于促进反应是必要的。也可以在该反应中使用烯烃如三甲基乙烯基硅烷和叔丁基乙烯代替乙烯，但是1-己烯，环己烯，烯丙基三甲基硅烷，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，乙酸乙烯酯，三乙氧基乙烯基硅烷和异丙烯基三甲基硅烷不能提供偶联产物。迄今为止，除羰基钌以外的过渡金属络合物均未显示出催化活性。在间位取代的吡啶基苯反应中，例如在苯环的间位具有Me，OMe，CF（3）和COOMe基团的反应中，羰基化仅在受阻较小的CH键上发生，而不论电子性质如何的取代基。显然，空间因素对于控制区域选择性更为重要。该反应也适用于萘基和噻吩基环。六元杂环，例如2-嘧啶和4-嘧啶，也是苯环中CH键上羰基化的有效引导基团。本反应代表

  DOI：

  10.1021/jo970131r

文献信息

• Group Exchange between Ketones and Carboxylic Acids through Directing Group Assisted Rh-Catalyzed Reorganization of Carbon Skeletons
  作者：Zhi-Quan Lei、Fei Pan、Hu Li、Yang Li、Xi-Sha Zhang、Kang Chen、Xin Wang、Yu-Xue Li、Jian Sun、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1021/ja512003d

  日期：2015.4.22

  The Rh(I)-catalyzed direct reorganization of organic frameworks and group exchanges between carboxylic acids and aryl ketones was developed with the assistance of directing group. Biaryls, alkenylarenes, and alkylarenes were produced in high efficiency from aryl ketones and the corresponding carboxylic acids by releasing the other molecule of carboxylic acids and carbon monoxide. A wide range of functional

  Rh(I) 催化的有机骨架直接重组和羧酸和芳基酮之间的基团交换是在导向基团的帮助下开发的。通过释放其他分子的羧酸和一氧化碳，由芳基酮和相应的羧酸高效生产联芳烃、烯基芳烃和烷基芳烃。广泛的官能团具有良好的兼容性。在实验机理研究和计算计算的支持下，两个合作伙伴之间的交换被提议在关键中间体的 Rh-(III) 中心进行。这种转变揭示了两种有机分子基团转移的新催化途径。
• Rhodium-catalyzed C-H–CO–olefin coupling reactions — A chelation-assisted direct carbonylation at the ortho C—H bond in the benzene ring of 2-arylpyridines
  作者：Naoto Chatani、Takeshi Uemura、Taku Asaumi、Yutaka Ie、Fumitoshi Kakiuchi、Shinji Murai

  DOI：10.1139/v05-077

  日期：2005.6.1

  The reaction of 2-arylpyridines with ethylene and carbon monoxide in the presence of a catalytic amount of Rh₄(CO)₁₂ results in selective carbonylation at the ortho C—H bond. The reaction is heavily dependent on the solvents used, with DMA (N,N-dimethylacetamide) being the solvent of choice. Steric factors are also important determinants of the efficiency of the reaction.Key words: C—H bond activation, carbonylation, chelation, rhodium, carbon monoxide.

  2-芳基吡啶与乙烯和一定量的Rh4(CO)12在溶剂DMA（N,N-二甲基乙酰胺）存在下发生选择性的醛基化反应，主要在邻位C-H键上进行。该反应对所使用的溶剂非常依赖，DMA是首选溶剂。此外，立体因素也是影响反应效率的重要因素。关键词：C-H键活化，醛基化，螯合，铑，一氧化碳。
• Ru/C-Catalyzed Carbonylation at <i>ortho</i>-C-H Bonds in 2-Phenylpyridines
  作者：Naoto Chatani、Shinya Imoto、Takeshi Uemura、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1055/s-2006-958451

  日期：2007.1

  Ru/C also exhibits catalytic activity for carbonylation at ortho-C-H bonds in 2-phenylpyridines.

  Ru/C 也显示出对 2-苯基吡啶中 ortho-C-H 键的羰基化催化活性。
• Ru₃(CO)₁₂-Catalyzed Reaction of Pyridylbenzenes with Carbon Monoxide and Olefins. Carbonylation at a C−H Bond in the Benzene Ring
  作者：Naoto Chatani、Yutaka Ie、Fumitoshi Kakiuchi、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo970131r

  日期：1997.4.1

  A ruthenium-catalyzed carbonylation at a C-H bond in a benzene ring is described. The reaction of pyridylbenzenes with CO (20 atm) and ethylene in toluene at 160 degrees C in the presence of a catalytic amount of Ru(3)(CO)(12) results in propionylation at an ortho C-H bond in the benzene ring. Carbonylation does not occur at the pyridine ring, although this is necessary as a directing group to promote

  描述了在苯环的CH键上钌催化的羰基化。在催化量的Ru（3）（CO）（12）存在下，吡啶基苯与CO（20 atm）和乙烯在甲苯中于160℃下反应，导致苯环中邻位CH键的丙酰化。吡啶环上不会发生羰基化反应，尽管这对于促进反应是必要的。也可以在该反应中使用烯烃如三甲基乙烯基硅烷和叔丁基乙烯代替乙烯，但是1-己烯，环己烯，烯丙基三甲基硅烷，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，乙酸乙烯酯，三乙氧基乙烯基硅烷和异丙烯基三甲基硅烷不能提供偶联产物。迄今为止，除羰基钌以外的过渡金属络合物均未显示出催化活性。在间位取代的吡啶基苯反应中，例如在苯环的间位具有Me，OMe，CF（3）和COOMe基团的反应中，羰基化仅在受阻较小的CH键上发生，而不论电子性质如何的取代基。显然，空间因素对于控制区域选择性更为重要。该反应也适用于萘基和噻吩基环。六元杂环，例如2-嘧啶和4-嘧啶，也是苯环中CH键上羰基化的有效引导基团。本反应代表
• Extrusion of CO from Aryl Ketones: Rhodium(I)-Catalyzed CC Bond Cleavage Directed by a Pyridine Group
  作者：Zhi-Quan Lei、Hu Li、Yang Li、Xi-Sha Zhang、Kang Chen、Xin Wang、Jian Sun、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201107136

  日期：2012.3.12

  The rhodium(I)‐catalyzed extrusion of carbon monoxide from biaryl ketones and alkyl/alkenyl aryl ketones was developed to produce biaryls and alkyl/alkenyl arenes, respectively, in high yields (see scheme). A wide range of functionalities are tolerated. Not only does this method provide an alternative pathway to construct useful scaffolds, but also offers a new strategy for CC bond activation.

  剪切工具：铑（I）催化从联芳基酮和烷基/烯基芳基酮中挤出一氧化碳的方法可以分别高收率生产联芳基和烷基/烯基芳烃（参见方案）。广泛的功能是可以容忍的。这种方法不仅提供了构建有用支架的替代途径，而且为CC键活化提供了新的策略。