tri(N-pyrrolyl)borane | 18899-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tri(N-pyrrolyl)borane
• 英文别名: tripyrrolylborane；Tripyrrolylboran；Borane, tripyrrol-1-yl-；tri(pyrrol-1-yl)borane
• CAS: 18899-90-6
• 化学式: C₁₂H₁₂BN₃
• 分子量: 209.058
• InChiKey: WPXPRWWEZJWDJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  14.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(N-pyrrolyl)borane 在 ClCH₂COOH 作用下， 以 二氯甲烷 、 邻二氯苯 为溶剂， 生成 trifluoroacetoxo(5,10,15-tri(4-bromophenyl)subporphyrinato)boron(III)
  参考文献：
  名称：

  内消旋芳基取代的亚卟啉：合成、结构和大量取代基对其电子特性的影响

  摘要：

  通过吡啶-三-N-吡咯基硼烷与一系列芳基醛的反应，开发了两种内消旋芳基取代的亚卟啉的合成方法。一种方法依赖于在阿德勒条件下与氯乙酸在回流的 1,2-二氯苯中缩合，得到 1.1-3.2% 的亚卟啉，另一种方法是两步反应，包括在 2 ℃下用三氟乙酸对两种底物进行初步处理。 0 摄氏度，然后在回流的 1,2-二氯苯中进行空气氧化，以高达 5.6% 的产率提供亚卟啉。1H NMR 研究表明，即使在 -90 摄氏度下，亚卟啉中间位置的苯基和空间上不受阻碍的取代基也可以相当自由地旋转，而即使在 130 摄氏度下，也严格禁止中间-2,4,6-三甲氧基苯基取代基的旋转。X 射线晶体学分析表明，六种亚卟啉的结构都是锥形的三吡咯大环。与卟啉类似物相比，中苯基和空间上不受阻碍的芳基取代基与亚卟啉核的二面角相当小（38.3-55.7 度），而中-2,4,6-三甲氧基取代的亚卟啉的二面角很大（68.7 -75.7

  DOI：

  10.1021/ja069324z
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 在 锂硼氢 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以64%的产率得到tri(N-pyrrolyl)borane
  参考文献：
  名称：

  内消旋三芳基亚卟啉的合成与表征

  摘要：

  几种内消旋三芳基亚卟啉的合成，基于利用三吡咯基硼烷作为前体与芳醛（其中芳基 = 苯基、4-和 3-吡啶基、甲苯基、4-甲氧基苯基和 4-（三氟甲基）苯基）反应据报道，丙酸中的回流。所有化合物均已通过 1H-、13C-和 13C-1H 2D NMR、电子吸收、磁圆二色性 (MCD)、IR 和荧光光谱以及循环 (CV) 和微分脉冲 (DPV) 成功表征伏安法。发现三{（三氟甲基）苯基}亚卟啉的 X 射线结构略呈圆顶状，与最近报道的六乙基亚三氮杂卟啉的 X 射线结构相似（Inorg. Chem. 2006, 45, 6148）。所有亚卟啉的电子吸收光谱在 370-380 nm 区域包含强索雷带，在 420-550 nm 区域包含较弱的 Q 带，它们的波长比观察到的波长更短（大约 400-420 nm 和约. 450-650 nm，分别）对于四吡咯卟啉。Q00 带的强度随着内消旋芳基变得更吸电子而降低。这些特征可以通过使用

  DOI：

  10.1021/ja0712120

文献信息

• Subporphyrins with Monodisperse Oligocarbazole Arms
  作者：Xingliang Liu、Ran Lu、Tinghua Xu、Defang Xu、Yong Zhan、Peng Chen、Xianping Qiu、Yingying Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.200800646

  日期：——

  Novel star-shaped subporphyrins with monodisperse oligocarbazole arms were prepared by using pyridine-tri-N-pyrrolylborane as a template. It was found that photoinduced energy transfer took place from the oligocarbazole arms to the subporphyrin core, and the energy transfer efficiency decreased with an increase in the number of carbazole units in the arms. These subporphyrins could emit intense yellow-green

  以吡啶-三-N-吡咯基硼烷为模板制备了具有单分散低聚咔唑臂的新型星形亚卟啉。发现光致能量从低聚咔唑臂转移到亚卟啉核，能量转移效率随着臂中咔唑单元数的增加而降低。这些亚卟啉在 295 nm 激发时可以发出强烈的黄绿色光。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Peripheral Hexabromination, Hexaphenylation, and Hexaethynylation of<i>meso</i>-Aryl-Substituted Subporphyrins
  作者：Eiji Tsurumaki、Yasuhide Inokuma、Shanmugam Easwaramoorthi、Jong Min Lim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.200801802

  日期：2009.1

  Effective peripheral fabrication methods of meso‐aryl‐substituted subporphyrins were explored for the first time. Hexabrominated subporphyrins 2 were prepared quantitatively from the bromination of subporphyrins 1 with bromine. Hexaphenylated subporphyrins 3 and hexaethynylated subporphyrins 4 and 5 were synthesized by Suzuki–Miyaura coupling and Stille coupling, respectively, in good yields. X‐ray

  首次探索了有效的外围制备介孔芳基取代的亚卟啉的方法。从亚卟啉1与溴的溴化定量制备六溴代亚卟啉2。六苯甲基亚卟啉3和六乙炔基亚卟啉4和5分别通过Suzuki-Miyaura偶联和Stille偶联合成，收率很高。2 b，3 b，4 b和5 a的X射线晶体结构显示出碗形弯曲结构的保留，碗形深度类似于1。。由于共轭网络对乙炔基取代基的有效离域，六乙炔基化亚卟啉具有较大的两光子吸收截面。
• Synthesis and Characterization of Subporphyrins with Dendritic Carbazole Arms
  作者：Tinghua Xu、Ran Lu、Xingliang Liu、Peng Chen、Xianping Qiu、Yingying Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.200700981

  日期：2008.2

  A series of novel dendritic carbazole-functionalized subporphyrins, T(Cz-Gn)SubPs (n = 1–3), have been synthesized from pyridine–tri(pyrrol-1-yl)borane and the corresponding aldehydes. This study has demonstrated that intramolecular energy transfer from the carbazole dendron to the subporphyrin core occurs with a high efficiency which decreases with increasing dendron generation, in accord with the

  一系列新型的树枝状咔唑官能化的亚卟啉T（Cz-G n）SubPs（n= 1-3），是由吡啶-三（吡咯-1-基）硼烷和相应的醛合成的。这项研究表明，从咔唑树枝状分子到亚卟啉核心的分子内能量转移效率很高，并且随着树枝状分子生成的增加而降低，这与能量转移的Förster机制一致。另外，咔唑树突可导致亚卟啉核心的吸收和发射带发生蓝移。这些化合物的光收集能力随着世代的增加而增加。同时，这些树枝状大分子发出强烈的黄绿色光，可能是光子器件的良好候选者。（©Wiley-VCH Verlag GmbH＆Co.KGaA，69451 Weinheim，Germany，2008）
• Molecular structures of tri-N-pyrrolylboranes and the dynamic behaviour of tri-N-indolylboranes in solution
  作者：Bernd Wrackmeyer、Bernd Schwarze、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04732-8

  日期：1996.1

  the synthesis of tri- N -azolylboranes, Az 3 B (Az = 1-pyrrolyl ( 1a ), 1-(2,5-dimethyl)pyrrolyl ( 1b ), 1-indolyl ( 2a ), 1-(2-methyl)indolyl ( 2b ), 9-carbazolyl ( 3 )), are compared. The molecular structures of 1a (orthorhombic; space group Pbcn ) and 1b (monoclinic; space group C 2/ c ) were determined by X-ray analyses. There is a slight twist of the N -pyrrolyl groups in 1a against the BN 3 plane

  摘要各种方法合成三N-偶氮二唑烷，Az 3 B（Az = 1-吡咯基（1a），1-（2,5-二甲基）吡咯基（1b），1-吲哚基（2a），1-（比较2-甲基）吲哚基（2b），9-咔唑基（3）。通过X射线分析确定1a（斜方；空间群Pbcn）和1b（单斜晶；空间群C 2 / c）的分子结构。1a中的N-吡咯基基团相对于BN 3平面略微扭曲（26.7°，29.3°，29.3°），并且独特的三-N-吡咯基硼烷分子与硼一起排列在晶格中原子彼此顶部和吡咯基环的交错构象。1b中的2，5-二甲基吡咯基环与BN 3平面（36.7°，48.5°，50.8°）强烈扭曲，并且在晶格中1b分子的排列方式使分子间的相互作用最小。固态13 C CP / MAS NMR光谱也反映了1b的结构特征。分子结构和δ11 B和δ13 C数据的分析表明，Az 3 B中的BN（pp）π相互作用相当弱。因此，三-1-吲哚基硼烷（2a）中BN键的旋转受阻。
• Bellut, H.; Koester, R., Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 738, p. 86 - 96
  作者：Bellut, H.、Koester, R.

  DOI：——

  日期：——