benzyl (3aS,6aS)-4',5'-dimethyl-2-oxospiro[1,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-1,3-dioxolane]-1-carboxylate | 118908-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (3aS,6aS)-4',5'-dimethyl-2-oxospiro[1,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-1,3-dioxolane]-1-carboxylate
• CAS: 118908-50-2
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅
• 分子量: 344.408
• InChiKey: CIUWXMBYMWFRAZ-RWUZRYLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (3aS,6aS)-4',5'-dimethyl-2-oxospiro[1,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-1,3-dioxolane]-1-carboxylate 在 Raney Ni (W-2) 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium amalgam 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.17h， 生成 克林前列素
  参考文献：
  名称：

  通过会聚过程简单合成（+）-异卡巴环素

  摘要：

  （+）-异卡巴环素的收敛和实用合成已完成，其中纳入了将α和ω附肢与手性双环[3.3.0]辛烷核连接的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39880001137
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 4-[(9R)-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-9-yl]-3-oxobutanoate 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 benzyl (3aS,6aS)-4',5'-dimethyl-2-oxospiro[1,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-1,3-dioxolane]-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过会聚过程简单合成（+）-异卡巴环素

  摘要：

  （+）-异卡巴环素的收敛和实用合成已完成，其中纳入了将α和ω附肢与手性双环[3.3.0]辛烷核连接的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39880001137

文献信息

• Dirhodium(II) tetra(triphenylacetate): A highly efficient catalyst for the site-selective intramolecular C-H insertion reactions of α-Diazo β-Keto Esters
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Nobuhide Watanabe、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79063-0

  日期：1992.5

  featured by a bulky bridging ligand has been demonstrated to exhibit an exceptionally high order of selectivity for C-H insertion into methylene over methine in catalytic decompositions of α-diazo β-keto esters tethered to a cyclic system, thus providing an expedient and geneal entry to bicyclic compounds in preference to spirocyclic compounds. The efficiency is verified well by high-yield and site-controlled

  已经证明，具有庞大桥联配体的Rh 2（TPA）4铑（II）（Rh 2（TPA）4）在甲氧基重氮β-酮酸酯的催化分解过程中，对甲烷插入亚甲基中的CH的选择性高于对亚甲基的选择性高。环状系统的存在，因此优先于螺环化合物提供双环化合物的方便且一般的进入。双环[3.3.0]辛烷衍生物的高产率和定点控制结构很好地验证了效率，该双环化合物是（+）-异卡巴环素的会聚合成的关键中间体。
• A controlled synthesis of α-(E)-1-alkenyl ketones from β-keto benzyl esters
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Yoji Miyazaki、Tomohiro Shinoda、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93932-2

  日期：1989.1

  A regio- and stereocontrolled method for the synthesis of α-(E)-1-alkenyl ketones from β-keto benzyl esters has been developed by devising the sequence of a modified Pinhey's alkenylation and a reductive removal of a benzyloxycarbonyl group with Raney nickel in the presence of triethylamine.

  通过设计修饰的Pinhey's烯基化的顺序和用阮内镍还原还原苄氧基羰基的方法，开发了一种由β-酮基苄基酯合成α-（E）-1-链烯基酮的区域和立体控制方法。三乙胺的存在。
• IKEHGAMI, SIRO;XASIMOTO, SINITI;KUROSUMI, SEHJDZI
  作者：IKEHGAMI, SIRO、XASIMOTO, SINITI、KUROSUMI, SEHJDZI

  DOI：——

  日期：——
• HASHIMOTO, SHUN-ICHI;SHINODA, TOMOHIRO;IKEGAMI, SHIRO, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1988) N 17, C. 1137-1139
  作者：HASHIMOTO, SHUN-ICHI、SHINODA, TOMOHIRO、IKEGAMI, SHIRO

  DOI：——

  日期：——