benzyl cis-cinnamate | 28541-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl cis-cinnamate
• 英文别名: (E)-cinnamic acid benzyl ester；cis-benzyl cinnamate；benzyl (Z)-cinnamate；cis-Zimtsaeure-benzylester；cis-cinnamic acid benzyl ester；(Z)-benzyl cinnamate；Benzyl alcohol, cinnamate；benzyl (Z)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 28541-02-8
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: NGHOLYJTSCBCGC-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid
• 颜色/状态：
  WHITE TO PALE-YELLOW, FUSED, CRYSTALLINE SOLID
• 气味：
  Sweet odor of balsam
• 味道：
  HONEY-LIKE TASTE
• 熔点：
  39.0 °C
• 闪点：
  GREATER THAN 100 °C
• 溶解度：
  1:8 IN 90% ALCOHOL
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg @ 173.8 °C
• 稳定性/保质期：
  MELTS AT ROOM TEMPERATURE TO YELLOWISH LIQUID
• 保留指数：
  1958.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 人类毒性摘录

... 对皮肤可能略有刺激性。它已被摄入甚至静脉注射而没有不良反应。/秘鲁香脂/

... MAY BE MILDLY IRRITATING TO THE SKIN. IT HAS BEEN INGESTED AND EVEN INJECTED IV WITHOUT ILL EFFECTS. /BALSAM PERU/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

温和的皮肤刺激物。

Mild dermal irritant.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

大鼠口服LD50为5.38克/千克

LD50 Rat oral 5.38 g/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl cis-cinnamate 在 水 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺盐酸盐 、 C₄₈H₆₄Cl₂N₂O₂Ti 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (r)-(+)-2-羟基-3-苯基丙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  双核钛(III)催化环氧化物的自由基型动力学拆分用于对映选择性合成顺式缩水甘油酯

  摘要：

  缩水甘油酯是合成化学中的关键成分，与简单的环氧化物相比，缩水甘油酯具有增强的多功能性，可针对多种分子靶标进行定制。尽管在反式和三取代缩水甘油酯的不对称合成方面已经取得了相当大的进展，但实现顺式缩水甘油酯的对映选择性制备仍然是一个长期存在的挑战。在这里，我们展示了一种选择性可预测的模块化平台，用于通过新型双核（salen）钛（III）催化的自由基型动力学拆分（KR）方法来不对称合成顺式缩水甘油酯。这种自由基 KR 方案在温和条件下运行，并表现出广泛的底物范围，促进具有高水平区域选择性和对映选择性的烷基和芳基取代的顺式缩水甘油酯的合成，以及代表具有合成价值的基序的羟基酯副产物。这项研究对应用于环氧化物的自由基型 KR 进行了独特的探索，有效克服了环氧化物化学中通常采用的传统亲核型方法所固有的空间挑战。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03346
• 作为产物：
  描述：

  (E)-cinnamic acid benzyl ester 在 (2r,4s,5r)-2,4,5,6-tetrakis(3,6-dimethoxy-9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 benzyl cis-cinnamate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体荧光团是用于[2 + 2]光二聚化的有效能量转移光催化剂。

  摘要：

  供体-受体荧光团诱导了烯酮底物的轻度[2 + 2]光二聚化。高效率（高达83％）和高选择性的Enone底物被有效激活，以防止头对头二聚化。可调的激发态电势还允许将供体-受体荧光团用于上述底物的异构化，证实了供体-受体荧光团作为能量转移光催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1039/c9ob02735a

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed, One-Pot Alcohol Oxidation-Wittig Reaction Producing α,β-Unsaturated Esters
  作者：Eun Young Lee、Youngkwon Kim、Jae Sung Lee、Jaiwook Park

  DOI：10.1002/ejoc.200900274

  日期：2009.6

  By a one-pot process, α,β-unsaturated esters were synthesized in high yield through the Ru-catalyzed oxidation of primary alcohols and the coupling of the resulting aldehydes and stabilized Wittig reagents. The ruthenium catalyst is composed of ruthenium nanoparticles embedded in aluminum oxyhydroxide and can be recovered simply by filtration or decantation.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  通过一锅法，通过 Ru 催化的伯醇氧化以及生成的醛和稳定的 Wittig 试剂的偶联，以高收率合成了 α,β-不饱和酯。钌催化剂由嵌入羟基氧化铝中的钌纳米颗粒组成，可以简单地通过过滤或倾析回收。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Myoglobin‐Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Vikas Tyagi、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201508817

  日期：2016.2.12

  This transformation could be applied to the olefination of a variety of substituted benzaldehydes and heteroaromatic aldehydes, also in combination with different alkyl α‐diazoacetate reagents. This work provides a first example of biocatalytic aldehyde olefination and extends the spectrum of synthetically valuable chemical transformations accessible using metalloprotein‐based catalysts.

  醛的烯化反应是构成有机化学中碳-碳双键的最有价值且被广泛采用的策略。尽管已经为此目的提供了各种合成方法，但是还没有生物催化剂介导这种转化。本文报道的是，工程改造的肌红蛋白变体可以在存在α-重氮酸酯的情况下催化醛的烯化反应，具有高催化效率（高达4,900 倍）和出色的E非对映选择性（92-99.9％de）。该转化可用于将各种取代的苯甲醛和杂芳族醛与不同的α-重氮乙酸烷基酯试剂结合使用。这项工作提供了生物催化醛烯化的第一个实例，并扩展了使用基于金属蛋白的催化剂可获得的具有合成价值的化学转化方法的范围。
• Catalytic, Enantioselective β-Protonation through a Cooperative Activation Strategy
  作者：Michael H. Wang、David Barsoum、C. Benjamin Schwamb、Daniel T. Cohen、Brian C. Goess、Matthias Riedrich、Audrey Chan、Brooks E. Maki、Rama K. Mishra、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00334

  日期：2017.5.5

  only feasible, but also adaptable to a kinetic resolution of secondary alcohols through NHC-catalyzed acylation. In-depth analysis of this process determined that careful catalyst and solvent pairing is critical for optimal yield and selectivity; proper choice of nonpolar solvent provided improved yield through suppression of an oxidative side reaction, while employment of a cooperative catalytic approach

  通过有机催化均烯酸酯方法对NHC催化的不饱和醛向饱和酯的转化已进行了深入研究。利用独特的“ Umpolung ”介导的β质子化，该过程已经从用于均烯酸酯反应性的测试台发展为用于不对称催化的更广泛的平台。受到我们成功使用β质子化过程从具有良好E / Z的艾纳尔中产生enals的启发选择性，我们的早期研究发现该反应的不对称变化不仅可行，而且还可以通过NHC催化的酰化反应适应仲醇的动力学拆分。对这一过程的深入分析表明，仔细的催化剂和溶剂配对对于获得最佳收率和选择性至关重要。非极性溶剂的适当选择提供通过氧化副反应的抑制提高的产量，而就业合作催化方法通过包含氢键供体助催化剂的显著提高对映选择性。
• Carbocation Lewis Acid TrBF₄-Catalyzed 1,2-Hydride Migration: Approaches to (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Esters and α-Branched β-Ketocarbonyls
  作者：Wansong Shang、Depeng Duan、Yongjun Liu、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03005

  日期：2019.10.4

  Carbocation Lewis acid TrBF4-catalyzed 1,2-hydride migration of α-alkyldiazoacetates themselves or in situ-generated cross-coupling adducts of aldehydes and α-alkyldiazoacetates has been developed, affording (Z)-α,β-unsaturated esters and α-branched β-ketocarbonyls, respectively, in good yields and with high regioselectivities.

  已经开发出碳正离子路易斯酸TrBF 4催化α-烷基重氮乙酸酯本身或原位生成的醛与α-烷基重氮乙酸酯的交叉偶联加合物的1,2-氢化物迁移，提供了（Z）-α，β-不饱和酯和α -支链的β-酮羰基化合物，分别具有高收率和高区域选择性。
• Synthesis of (Z)-Cinnamate Esters by Nickel-Catalyzed Stereoinvertive Deoxygenation of trans-3-Arylglycidates
  作者：Sunisa Akkarasamiyo、Saranya Chitsomkhuan、Supawadee Buakaew、Joseph S. M. Samec、Pitak Chuawong、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1055/s-0040-1719911

  日期：2022.9

  We report a stereoinvertive deoxygenation of trans-3-arylglycidates as an alternative route to access thermodynamically less stable (Z)-cinnamate esters by using nickel triflate and triphenylphosphine. Broad functional-group tolerance was observed, with trans-3-arylglycidates containing methyl, methoxy, halo, or nitro groups affording the corresponding (Z)-cinnamate esters in high yields and with moderate

  我们报告了反式-3-芳基缩水甘油酯的立体反转脱氧作为通过使用三氟甲磺酸镍和三苯基膦获得热力学不太稳定的 ( Z )-肉桂酸酯的替代途径。观察到广泛的官能团耐受性，含有甲基、甲氧基、卤素或硝基的反式-3-芳基缩水甘油酯以高产率和中等到高的E/Z比提供相应的 ( Z )-肉桂酸酯。