4-(6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)butanoic acid | 110719-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-(6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)butanoic acid
• 英文别名: 4-(6-Oxooxan-2-yl)butanoic acid
• CAS: 110719-99-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: CXQUNGYALJUYRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)butanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 二叔丁基过氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 异丙基联苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 4-(6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  在 pH 中性条件下铜催化内酯、内酰胺和酮的去饱和

  摘要：

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07932
• 作为产物：
  描述：

  5-氧代壬二酸 在 硫酸 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 氯化亚砜 、 水 、 hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Novel asymmetric synthesis of optically active .delta.- and .gamma.-lactones using a C2-chiral auxiliary

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00257a046

文献信息

• Asymmetric synthesis of 5- and 6-membered lactones from cyclic substrates bearing a C2-chiral auxiliary
  作者：Yukio Yamamoto、Akio Sakamoto、Takaaki Nishioka、Junichi Oda、Yoshimasa Fukazawa

  DOI：10.1021/jo00003a038

  日期：1991.2

  Optically active lactones were synthesized by a novel asymmetric synthesis in which enantiotopic groups remote from a prochiral center were effectively discriminated. The cyclic diamide alcohols bearing a C2-chiral auxiliary, (+)-[1,1'-binaphthyl]-2,2'-diamine (4), were designed and prepared such that the hydroxyl group should attack preferentially at one of the two carbonyl groups. By the catalytic action of trifluoroacetic acid, the substrates 6a,b and 19 were smoothly converted to the lactones 7a (71% de), 7b (97% de), and 20 (> 99% de), the configurations of which were determined to be R, S, and R, respectively. A naturally occurring pheromone, (R)-(+)-5-hexadecanolide (13), was synthesized optically pure from 7b. Transition-state models for the present asymmetric lactonization were constructed according to the stereoelectronic theory proposed by Deslongchamps. The stability of the models was assessed by MM2 calculation, and the direction of asymmetric induction thus calculated coincided with the experimental results.
• SAKAMOTO, AKIO;YAMAMOTO, YUKIO;ODA, JUNICHI, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 23, 7188-7189
  作者：SAKAMOTO, AKIO、YAMAMOTO, YUKIO、ODA, JUNICHI

  DOI：——

  日期：——
• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。
• Novel asymmetric synthesis of optically active .delta.- and .gamma.-lactones using a C2-chiral auxiliary
  作者：Akio Sakamoto、Yukio Yamamoto、Junichi Oda

  DOI：10.1021/ja00257a046

  日期：1987.11