methyl (1S,6S,7R)-8-oxobicyclo[4.3.0]non-3-ene-7-carboxylate | 112318-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,6S,7R)-8-oxobicyclo[4.3.0]non-3-ene-7-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,3aS,7aS)-2-oxo-1,3,3a,4,7,7a-hexahydroindene-1-carboxylate
• CAS: 112318-57-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: GBRNLRRSNLLKNQ-OYNCUSHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,6S,7R)-8-oxobicyclo[4.3.0]non-3-ene-7-carboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 三氟化硼 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 thallium(III) nitrate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl (1'R,2'R,3'aR,6'aS)-2'-acetyloxyspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Using microbial reduction to synthesize carbacyclin.

  摘要：

  微生物还原7-甲氧羰基双环[4.3.0]壬-3-烯-8-酮((±)-3)得到了具有光学活性的(-)-3，该化合物通过使用三氧化二铊进行环收缩高效转化为中间体(11)，进而用于合成卡巴环素(1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3058
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-ethyl-3-(3-(dimethylamino)pyridine 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (1S,6S,7R)-8-oxobicyclo[4.3.0]non-3-ene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective Claisen-type acylation and Dieckmann annulation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00260a040

文献信息

• Stereopermutation on the Putative Structure of the Marine Natural Product Mucosin
  作者：Simen Antonsen、Harrison Gallantree-Smith、Carl Görbitz、Trond Hansen、Yngve Stenstrøm、Jens Nolsøe

  DOI：10.3390/molecules22101720

  日期：——

  A stereodivergent total synthesis has been executed based on the plausibly misassigned structure of the unusual marine hydrindane mucosin (1). The topological connectivity of the four contiguous all-carbon stereocenters has been examined by selective permutation on the highlighted core. Thus, capitalizing on an unprecedented stereofacial preference of the cis-fused bicycle[4.3.0]non-3-ene system when

  立体发散的总合成是基于不常见的海洋氢化可的黏膜素（1）可能被错误分配的结构进行的。四个连续的全碳立体中心的拓扑连通性已通过突出显示的核心上的选择性置换进行了检查。因此，当引入迈克尔受体基序时，利用了顺式融合的自行车[4.3.0]非-3-烯系统前所未有的立体偏好，铜介导的共轭加成提供了一个非对映异构体。根据天然产品中附录的相对关系报道，将得到的抗加合物加工成目标靶结构1 *。
• Total synthesis based on the originally claimed structure of mucosin
  作者：Harrison C. Gallantree-Smith、Simen G. Antonsen、Carl H. Görbitz、Trond V. Hansen、Jens M. J. Nolsøe、Yngve H. Stenstrøm

  DOI：10.1039/c6ob01511e

  日期：——

  The first total synthesis aimed at the naturally occurring eicosanoid bicycle mucosin is reported. A practical route has been devised allowing the issues relating to the previous assignment of stereochemistry to be examined. X-ray crystallography was performed on a late stage intermediate to pinpoint the topological relationship displayed by the featured bicyclo[4.3.0]non-3-ene scaffold.

  据报道，第一个针对天然存在的类花生酸自行车粘蛋白的全合成方法。已经设计了一种实用的方法，可以检查与以前的立体化学分配有关的问题。在后期中间体上进行X射线晶体学分析，以查明特征性双环[4.3.0] non-3-ene支架显示的拓扑关系。
• A new enantiodivergent procedure utilising the chemoselective dieckmann-type cyclisation of chiral mono-thiol diesters
  作者：Shigeki Sano、Hideki Ushirogochi、Kenji Morimoto、Satoshi Tamai、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1039/cc9960001775

  日期：——

  The chiral mono-thiol diester, 1 or 2, is converted to the corresponding enantiomeric cyclised products,(–)-7 and (+)-7 or (–)-9, and (+)-9, depending on whether LDA or AlCl3–Et3N is used.

  根据使用 LDA 或 AlCl3-Et3N，手性单硫醇二酯 1 或 2 转化为相应的对映体环化产物，即 (-)-7 和 (+)-7 或 (-)-9 和 (+)-9。
• A New Finding in the Dieckmann Type Annulation of a Chiral Half-Thiol Diester Having Latent σ-Symmetry
  作者：Yoshimitsu Nagao、Takeshi Nakamura、Masahito Ochiai、Kaoru Fuji、Eiichi Fujita

  DOI：10.1246/cl.1987.1861

  日期：1987.9.5

  It was revealed that the Dieckmann type annulation of a half-thiol diester having latent σ-symmetry did not always proceed in the regiocontrolled fashion even though the reaction yielded the desired β-keto ester. Direction of the regioselectivity dramatically differed depending on the base employed, which was demonstrated by treating an optically pure half-thiol diester with lithium diisopropylamide, dimsylsodium, and dimsylpotassium, respectively.

  研究发现，具有潜在 σ 对称性的半硫醇二酯的迪克曼型环化反应并不总是以区域控制的方式进行，即使反应生成了所需的β-酮酯。通过用二异丙基酰胺锂、二甲基钠和二甲基钾分别处理光学纯的半硫醇二酯，证明了所使用碱的不同，其区域选择性的方向也大不相同。
• Synthesis of (+)-carbacyclin based on a new chiral induction procedure
  作者：Yoshimitsu Nagao、Takeshi Nakamura、Masahito Ochiai、Kaoru Fuji、Eiichi Fujita

  DOI：10.1039/c39870000267

  日期：——

  The chiral bicyclic β-keto ester (14), which is synthesised by our methods involving stereoselective differentiation between two identical groups in the diamide (4) of (R)-4-methoxycarbonyl-1,3-thiazolidine-2-thione and regiocontrolled Dieckmann-type cyclisation of half-thiol diester (11), has been successfully converted into (+)-carbacyclin (2).

  通过我们的方法合成的手性双环β-酮酯（14），涉及在（R）-4-甲氧基羰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮的二酰胺（4）中的两个相同的基团之间进行立体选择性区分并进行区域控制Dieckmann型半巯基二酯环化反应（11）已成功转化为（+）-carbacyclin（2）。