cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid | 25886-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid
• 英文别名: cis-4-cyclohexen-1,2-ylenebis(acetic acid)；cis-cyclohex-4-ene-1,2-bis(acetic acid)；cis-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid；cyclohexene-4-cis-1,2-diacetic acid；(cis-cyclohex-4-ene-1,2-diyl)-di-acetic acid；(cis-Cyclohex-4-en-1,2-diyl)-di-essigsaeure；2-[(1S,6R)-6-(carboxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 25886-62-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: RCTJDCIDPNXVLD-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C
• 沸点：
  417.3±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 生成 8-methyl-cis-bicyclo<4.3.0>nona-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  Turecek,F.; Vystrcil,A., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1976, vol. 41, p. 1571 - 1580

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid
  参考文献：
  名称：

  由环烯烃合成1,3-环烷二烯：前所未有的氧铵盐反应性

  摘要：

  很少有方法能够将环烯烃直接转化为具有高化学和区域选择性的环烷二烯。在此，我们提出一个方便的一锅法用于该转化，其涉及的前所未有的N-优先基团转移Ñ -oxoammonium盐环烯烃，随后柯普消除，以得到在室温和压力环二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201607752

文献信息

• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Bicyclo[4.3.0]ketones by Two Recombinant E. coli Strains. A Novel Access to Indole Alkaloids
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Margaret M. Kayser、Peter Stanetty

  DOI：10.1055/s-2002-25340

  日期：——

  Recombinant Escherichia coli overexpressing Pseudomonas sp. NCIMB 9872 cyclopentanone monooxygenase (CPMO; E.C. 1.14,13.16) and Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (CHMO; E.C. 1.14.13.22) have been utilized in whole-cell biotransformations of prochiral bicyclo[4.3.0]ketones. The lactones produced in a biocatalytic Baeyer-Villiger oxidation represent key intermediates for the synthesis

  过表达假单胞菌属的重组大肠杆菌。NCIMB 9872 环戊酮单加氧酶（CPMO；EC 1.14,13.16）和不动杆菌属。NCIMB 9871 环己酮单加氧酶 (CHMO; EC 1.14.13.22) 已用于前手性双环 [4.3.0] 酮的全细胞生物转化。在生物催化 Baeyer-Villiger 氧化中产生的内酯代表了合成几种吲哚生物碱的关键中间体。两个过表达系统表现出形成相反对映体的趋势，CPMO 以良好的产率和优异的对映体过量提供 (+)-内酯。
• Efficient Preparation of New Chiral Synthons Useful for (+)-Carbacyclin Synthsis by Utilizing Enzymatic Hydrolysis of Prochiral σ-Symmetric Diesters
  作者：Yoshimitsu Nagao、Masaharu Kume、Robin Chikako Wakabayashi、Takeshi Nakamura、Masahito Ochiai

  DOI：10.1246/cl.1989.239

  日期：1989.2

  Enzymatic hydrolyses of some prochiral σ-symmetric dimethyl esters employing porcine liver esterase and porcine pancreatic lipase were investigated, resulting in the enantioselective preparation of the corresponding new monoesters useful for (+)-carbacyclin synthesis. It was also demonstrated that the hydrolysis with porcine liver esterase was remarkably affected by acetone as a co-solvent.

  研究了使用猪肝酯酶和猪胰脂肪酶的一些前手性 σ 对称二甲酯的酶促水解，导致对映选择性制备相应的新单酯，用于 (+)-碳环素合成。也证明了用丙酮作为共溶剂显着影响用猪肝酯酶的水解。
• Remarkable Effect of D-Sorbitol on the Second Stage in the PLE-Catalyzed Hydrolyses of a σ-Symmetric Diester,<i>cis</i>-Cyclohex-4-ene-1,2-bis(methyl acetate)
  作者：Yoshimitsu Nagao、Toshiaki Tohjo、Tohru Kaneuchi、Yusuke Yukimoto、Masaharu Kume

  DOI：10.1246/cl.1992.1817

  日期：1992.9

  Enantioselective hydrolysis of cis-cyclohex-4-ene-1,2-bis(methyl acetate) with porcine liver esterase (PLE) in the presence of D-sorbitol afforded a chiral monoester in a highly enantioselective manner. During the enzymatic hydrolyses, D-sorbitol efficiently accelerate the second stage; hydrolysis of the resultant minor monoester toward the dicarboxylic acid leaving the desired major monoester.

  在 D-山梨醇存在下，用猪肝酯酶（PLE）对顺式-环己-4-烯-1,2-双（醋酸甲酯）进行对映体选择性水解，以高度对映体选择性的方式得到手性单酯。在酶水解过程中，D-山梨醇有效地加速了第二阶段的水解过程，即生成的次要单酯向二羧酸方向的水解，从而得到所需的主要单酯。
• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Ketones by Cyclohexanone and Cyclopentanone Monooxygenase – A Computational Rational for Biocatalyst Performance
  作者：Marko D. Mihovilovic、Bernhard Müller、Markus Spina、Arjumand I. Durrani、Peter Stanetty、Georg Dazinger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-006-0468-2

  日期：2006.6

  Recombinant Escherichia coli overexpressing Pseudomonas sp. NCIMB 9872 cyclopentanone monooxygenase (CPMO, EC 1.14.13.16) and Acinetobacter sp. NCIMB 9871 cyclohexanone monooxygenase (CHMO, EC 1.14.13.22) have been utilized in whole-cell Baeyer-Villiger biotransformations of prochiral bicycloketones. A significant difference in substrate acceptance and stereoselectivity was observed for bicyclo[3.3

  重组 大肠杆菌 过表达 假单胞菌 。NCIMB 9872环戊酮单加氧酶（CPMO，EC 1.14.13.16）和 不动杆菌 属 NCIMB 9871环己酮单加氧酶（CHMO，EC 1.14.13.22）已用于全细胞 Baeyer-Villiger 前手性双环酮的生物转化。对于双环[3.3.0]和双环[4.3.0]底物，观察到底物接受度和立体选择性存在显着差异。通过高水平的DFT / B3LYP计算，建立了这些转化的合理机制，表明成功进行酶促转化的电子要求存在本质差异，重组全细胞介导的生物氧化也同样遇到这种情况。在生物催化的 拜尔-维利格 氧化中产生的一些内酯 代表合成吲哚生物碱的关键中间体。
• Symmetry-Driven Synthesis of Indole Alkaloids: Asymmetric Total Syntheses of (+)-Yohimbine, (-)-Yohimbone, (-)-Yohimbane, and (+)-Alloyohimbane
  作者：Jeffrey Aube、Shomir Ghosh、Mehmet Tanol

  DOI：10.1021/ja00099a019

  日期：1994.10

  Total asymmetric syntheses of the target alkaloids are reported. The syntheses involve the preparation of enantiomerically pure (S,S)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2(H)-inden-2-one 7 and its meso isomer 5. Each ketone is then converted into a ring-expanded lactam using an oxaziridine synthesis/rearrangement protocol. The applications of Bischler-Napieralski ring constructions along with appropriate functional group transformations afford enantiomerically enriched alloyohimbane or yohimbane from the meso- or C-2-symmetric ketones, respectively. A cis-5,6-diacetoxy compound (18) derived from the (S,S)-ketone served as the starting material for the total syntheses of the more highly functionalized alkaloids. Accordingly, a site-specific insertion of the indole-containing side chain was accomplished via stereoselective formation of an oxaziridine followed by its stereospecific rearrangement. The selectivity of this sequence allowed for the differentiation of alcohols at C-17 and C-18 (yohimbine numbering) and the synthesis of Delta 18,19-yohimbone. This alpha,beta-unsaturated ketone was converted into either (-)-yohimbone or (+)-yohimbine using standard chemistry.