4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]quinolin-6-ol | 1101869-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]quinolin-6-ol
• CAS: 1101869-04-8
• 化学式: C₃₀H₃₀N₂O₂
• 分子量: 450.58
• InChiKey: QLOHWTGSVUMFPG-SIWWEPCFSA-N

物化性质

• 沸点：
  632.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]quinolin-6-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用双功能催化剂催化不对称共轭加成简单的烷基硫醇到 α,β-UnsaturatedN-Acylated Oxazolidin-2-ones

  摘要：

  在这篇通讯中，我们描述了一种前所未有的高度对映选择性催化共轭加成，在酸碱双功能催化的催化下，简单的烷基硫醇与 α,β-不饱和 N-酰化 oxazolidin-2-ones 进行了加成。该反应为合成光学活性手性硫化合物提供了一种有用的催化方法，否则这些化合物很难通过不对称催化制备。该反应的成功发展源于一项发现，即在适当修饰后，在 6' 位带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱可以为不对称共轭加成提供高效催化。

  DOI：

  10.1021/ja8085092
• 作为产物：
  描述：

  4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]-6-methoxyquinoline 在 sodium hydride 、 乙硫醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]quinolin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  N-硫氰酸根合邻苯二甲酰亚胺对映体选择性催化环状β-酮酸酯的直接α-硫氰酸氰化

  摘要：

  合成了一种新的亲电子硫氰化试剂N -thiocyanatophthalimide，并通过双功能金鸡纳生物碱催化将其应用于各种环状β-酮酸酯的催化不对称亲电子α-硫氰化反应的第一个实例。因此，已经以方便的方式以优异的产率（高达99％）和高的对映选择性（高达94％ee）获得了具有季碳中心的多种手性α-硫氰酸根合β-酮酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00342
• 作为试剂：
  描述：

  2-吲哚酮 在 四氢吡咯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(naphthalen-1-ylmethoxy)methyl]quinolin-6-ol 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 2-(3-(benzylideneaminooxy)-2-oxoindolin-3-yl)ethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  3-Halooxindoles的有机催化对映体选择性立体氧化羟基化：构建对映体富集的3取代的3-Hydroxy-2-Oxindoles的有效方法。

  摘要：

  3取代的羟吲哚作为亲电分子：开发了一种空前的方法，该方法通过使用有机催化剂将3-卤代辛多酚进行立体磨合的羟基化反应，以高收率和优异的对映选择性构建羟基化的3-取代的羟吲哚。该过程不仅不同于使用3-取代的羟吲哚作为亲核试剂的常规惯例，而且为旋光的3-取代的3-羟基-2-羟吲哚提供了可行的入口（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201395

文献信息

• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Simple Alkyl Thiols to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylated Oxazolidin-2-ones with Bifunctional Catalysts
  作者：Yan Liu、Bingfeng Sun、Baomin Wang、Matthew Wakem、Li Deng

  DOI：10.1021/ja8085092

  日期：2009.1.21

  In this communication, we describe an unprecedented highly enantioselective catalytic conjugate addition of simple alkyl thiols to alpha,beta-unsaturated N-acylated oxazolidin-2-ones catalyzed by acid-base bifunctional catalysis. This reaction provides a useful catalytic method for the synthesis of optically active chiral sulfur compounds that are otherwise difficult to prepare by asymmetric catalysis

  在这篇通讯中，我们描述了一种前所未有的高度对映选择性催化共轭加成，在酸碱双功能催化的催化下，简单的烷基硫醇与 α,β-不饱和 N-酰化 oxazolidin-2-ones 进行了加成。该反应为合成光学活性手性硫化合物提供了一种有用的催化方法，否则这些化合物很难通过不对称催化制备。该反应的成功发展源于一项发现，即在适当修饰后，在 6' 位带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱可以为不对称共轭加成提供高效催化。
• Enantioselective Organocatalyzed Direct α-Thiocyanation of Cyclic β-Ketoesters by <i>N</i>-Thiocyanatophthalimide
  作者：Jiashen Qiu、Di Wu、Pran Gopal Karmaker、Hongquan Yin、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00342

  日期：2018.3.16

  the bifunctional cinchona alkaloid catalysis. Thus, a variety of chiral α-thiocyanato β-ketoesters with a quaternary carbon center have been achieved in excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 94% ee) in a convenient manner.

  合成了一种新的亲电子硫氰化试剂N -thiocyanatophthalimide，并通过双功能金鸡纳生物碱催化将其应用于各种环状β-酮酸酯的催化不对称亲电子α-硫氰化反应的第一个实例。因此，已经以方便的方式以优异的产率（高达99％）和高的对映选择性（高达94％ee）获得了具有季碳中心的多种手性α-硫氰酸根合β-酮酸酯。