potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate | 140653-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: potassium 2-oxo-4-phenylbut-3-enoate；potassium 4-phenyl-2-oxo-but-3-enoate；potassium;(E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
• CAS: 140653-89-0
• 化学式: C₁₀H₇O₃*K
• 分子量: 214.262
• InChiKey: CIOLYAYEKGRONS-UHDJGPCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.98
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(E)-2-hydroxy-4-phenyl-3-butenoic acid
  参考文献：
  名称：

  水飞蓟宾新酸性代谢物的结构和绝对构型

  摘要：

  从地碱（Stachys ehrenberiigii）的地上部分分离出两种新的代谢产物。结合13 C和1 H同质和异核2D NMR实验和质量分析，阐明了它们的结构和立体化学。对3-（2'-乙酰氧基-4-苯基丁-3'-烯酰氨基）丙酸的对映选择性合成的发展允许确认结构并在天然产物的C-2'处赋予（R）绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.143
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丙酮酸 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  水飞蓟宾新酸性代谢物的结构和绝对构型

  摘要：

  从地碱（Stachys ehrenberiigii）的地上部分分离出两种新的代谢产物。结合13 C和1 H同质和异核2D NMR实验和质量分析，阐明了它们的结构和立体化学。对3-（2'-乙酰氧基-4-苯基丁-3'-烯酰氨基）丙酸的对映选择性合成的发展允许确认结构并在天然产物的C-2'处赋予（R）绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.143

文献信息

• Catalytic Syntheses of N-Heterocyclic Ynones and Ynediones by In Situ Activation of Carboxylic Acids with Oxalyl Chloride
  作者：Christina Boersch、Eugen Merkul、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/anie.201103296

  日期：2011.10.24

  bottleneck: α‐Keto carboxylic acids and N‐heterocyclic carboxylic acids are activated in situ with oxalyl chloride then catalytically alkynylated to give ynediones and N‐heterocyclic ynones efficiently in a one‐pot fashion. 5‐Acylpyrazoles and 2‐phenylaminopyrimidines, potentially interesting for pharmaceutical applications, are readily synthesized in concise one‐pot, three‐component syntheses.

  突破瓶颈：使用草酰氯将α-酮基羧酸和N-杂环羧酸原位活化，然后进行催化炔基化反应，以单锅方式有效地产生乙炔和N-杂环炔酮。5-酰基吡唑和2-苯基氨基嘧啶可能在药物应用中很有趣，它们可以通过简单的一锅，三成分合成方法轻松合成。
• A Novel Catalytic and Highly Enantioselective Approach for the Synthesis of Optically Active Carbohydrate Derivatives
  作者：Hélène Audrain、Jacob Thorhauge、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo9918596

  日期：2000.7.1

  yield, high diastereoselectivity, and excellent enantioselectivity. The potential of the reaction is demonstrated by the synthesis of optically active carbohydrates such as spiro-carbohydrates, an ethyl beta-D-mannoside tetraacetate, and acetal-protected C-2-branched carbohydrates. On the basis of X-ray crystallographic data and the absolute configuration of the products, it is proposed that the alkene

  提出了α，β-不饱和羰基化合物与手性双恶唑啉与Cu（OTf）2结合作为路易斯酸催化的富电子烯烃的催化对映选择性逆电子需求异狄尔斯-阿尔德反应。γ-取代的β，γ-不饱和α-酮酯与乙烯基醚和各种类型的顺式-二取代的烯烃的反应以良好的收率，高的非对映选择性和优异的对映选择性进行。该反应的潜力通过合成旋光碳水化合物如螺糖，β-D-甘露糖苷乙基四乙酸酯和乙缩醛保护的C-2-支链碳水化合物来证明。根据X射线晶体学数据和产物的绝对构型，建议烯烃接近反应α的si面，
• Asymmetric Catalytic Formal 1,4‐Allylation of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters: Allylboration/Oxy‐Cope Rearrangement
  作者：Qiong Tang、Kai Fu、Peiran Ruan、Shunxi Dong、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201905533

  日期：2019.8.19

  allylboronic acids to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been realized by employing a chiral NiII/N,N′‐dioxide complex as the catalyst. This transformation proceeds by an allylboration/oxy‐Cope rearrangement sequence, providing a facile and rapid route to γ‐allyl‐α‐ketoesters with moderate to good yields (65–92 %) and excellent ee values (90–99 % ee). The isolation of 1,2‐allylboration products provided insight

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。
• Catalytic Enantioselective Inverse Electron Demand Hetero-Diels-Alder Reaction with Allylsilanes
  作者：Yuki Matsumura、Takahiro Suzuki、Akira Sakakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201402934

  日期：2014.6.10

  The first diastereo‐ and enantioselective inverse electron demand hetero‐Diels–Alder reaction of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with allylsilanes is described. Chiral copper(II) catalysts successfully activate the β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and promote the reaction with allylsilanes with excellent enantioselectivities. This process represents a new entry to chiral oxanes.

  描述了β，γ-不饱和α-酮酸酯与烯丙基硅烷的第一个非对映和对映选择性逆电子需求异Diels-Alder反应。手性铜（II）催化剂成功活化了β，γ-不饱和α-酮酸酯，并以优异的对映选择性促进了与烯丙基硅烷的反应。该过程代表了手性恶烷的新进入。
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。