2,2-二甲氧基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷 | 109280-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,2-二甲氧基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷
• 英文名称: d-camphor dimethyl acetal
• 英文别名: (1R,4R)-2,2-dimethoxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 109280-15-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: RRCYFCPKYNYACP-MWLCHTKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲氧基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷 在 吡啶 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 6.0h， 生成 D-2,3-O-(D-1,7,7-trimethyl<2.2.1>bicyclohept-2-ylidene)-myo-inositol 1-diethylphosphate
  参考文献：
  名称：

  由肌醇合成手性磷酸肌醇

  摘要：

  高效转换的一个新的合成方法肌醇肌醇成纯手性肌醇磷酸被呈现，并且与全合成所示肌醇-1-磷酸，2-脱氧肌醇-1-磷酸，肌醇肌醇-3-磷酸，肌肌醇-4-磷酸，肌醇肌醇1,4-二磷酸，肌醇肌醇1,4,5-三磷酸和肌醇肌醇3,4,5,6-四磷酸盐。该合成开始selfresolving肌肌醇camphanylidene顺-monoacetals 2A和2A'分别从母体环糖醇和D-和L-樟脑二甲基缩醛一步获得，并通过沉淀驱动的平衡方便地收获。合成的关键步骤是2a和2a'的选择性单磷酸化，选择性双甲硅烷基化和选择性三酰基化，以及使用二氯磷酸二苄酯和2-二甲氨基-5,6-苯并-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷来实现单磷酸化和多磷酸化。为了支持立体化学分配，还提出了一种中间体完全保护的肌醇衍生物之一的X射线结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88305-8
• 作为产物：
  描述：

  白樟油 、 原甲酸三甲酯 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以495 mg的产率得到2,2-二甲氧基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷
  参考文献：
  名称：

  通过缩醛形成去对称化合成加勒比雪卡毒素 C-CTX-1 的 MN 环

  摘要：

  加勒比雪卡毒素 C-CTX-1 的 MN 环是由对应于 M 环的内消旋顺式-2,7-二甲基氧杂环庚烷衍生物通过与樟脑衍生物形成缩醛的去对称作用合成的，然后通过 Horner 构建 N 环–Wadsworth-Emmons 反应和缩醛形成。通过在流动条件下共轭外型二烯的光诱导电环化合成内消旋-顺式-2,7-二甲基氧杂环庚烷衍生物，得到环丁烯衍生物，然后通过氧化裂解和β-羟基酮的非对映选择性还原进行扩环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04013
• 作为试剂：
  描述：

  L-camphor dimethyl acetal 、 (+/-)-2,4,5-tri-O-benzyl-myo-inositol 在 2,2-二甲氧基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷 、 对甲苯磺酸 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲醇 为溶剂， 生成 1D-2,5,6-tri-O-benzyl-3-O-exo,4-O-endo-(L-1',7',7'-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2'-ylidene)-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological evaluation of phosphatidylinositol phosphate affinity probes

  摘要：

  报道了从五个关键的核心中间体A-E合成完整的磷脂酰肌醇磷酸类似物（PIPs）家族的方法。这些核心化合物通过选择性DIBAL-H和三甲基铝介导的裂解以及使用樟脑乙缩醛的解析保护过程，从肌醇原甲酸1中获得。将核心A-E与从所需保护的脂质侧链衍生的磷酰胺34和38偶联，得到了完全保护的PIPs。通过使用钯黑或碳上的钯氢氧化物在碳酸氢钠存在下的氢解，去除了剩余的保护基团，得到了完整的二棕榈酰和氨基PIP类似物42、45、50、51、58、59、67、68、76、77、82、83、92、93、99和100。利用包含这些化合物的亲和探针进行的研究，鉴定了参与PI3K细胞内信号网络的新蛋白，并允许对磷脂酰肌醇相互作用蛋白进行全面的蛋白质组学分析。

  DOI：

  10.1039/b913399b

文献信息

• [EN] PHOSPHATIDYLINOSITOL<br/>[FR] PHOSPHATIDYLINOSITOL
  申请人：UNIV ERASMUS MEDICAL CT

  公开号：WO2013081452A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  The invention relates to a new pharmaceutical compound, diacyl phosphatdylinositol in which both the sn-1 and the sn-2 place are taken by stearic acid (18:0) (diacyl [18:0; 18:0] phosphatidylinositol), more preferably, wherein said diacyl phosphatidylinositol is compound 1 as depicted in Fig. 10 or a racemate of compounds 1 and 2 as depicted in Fig. 10. Said pharmaceutical compound and pharmaceutical compositions comprising this compound are specifically useful for the treatment of a disease or a condition wherein suppression of T-cell activation is desirable, such as asthma, diabetes Type 1, rheumatoid arthritis, inflammatory bowel disease or psoriasis. Also part of the invention are food items containing the compound(s) of the invention and use thereof in a diet to treat or prevent the disease or condition mentioned above

  该发明涉及一种新的药物化合物，即二酰基磷脂酰肌醇，其中sn-1和sn-2位置均由硬脂酸（18:0）（二酰基[18:0; 18:0]磷脂酰肌醇）占据，更优选地，所述的二酰基磷脂酰肌醇是如图10所示的化合物1，或如图10所示的化合物1和2的拉氏体。所述的药物化合物和包含该化合物的药物组合物特别适用于治疗需要抑制T细胞活化的疾病或病况，如哮喘、糖尿病1型、类风湿性关节炎、炎症性肠病或牛皮癣。该发明的一部分还包括含有该发明化合物的食品以及在饮食中使用它们来治疗或预防上述疾病或病况。
• Iron(III) Tosylate in the Preparation of Dimethyl and Diethyl Acetals from Ketones and <font> <b>β</b> </font>-Keto Enol Ethers from Cyclic <font> <b>β</b> </font>-Diketones
  作者：Horacio Mansilla、María M. Afonso

  DOI：10.1080/00397910802219361

  日期：2008.7.24

  Abstract An efficient method for conversion of ketones to their corresponding dimethyl and diethyl acetals and of cyclic β-diketones into β-keto enol ethers using Fe(OTs)3 as a catalyst is described.

  摘要 描述了一种使用 Fe(OTs)3 作为催化剂将酮转化为相应的二甲基和二乙基缩醛以及将环状 β-二酮转化为 β-酮烯醇醚的有效方法。
• Synthesis of new fluorescently labeled glycosylphosphatidylinositol (GPI) anchors
  作者：Varma Saikam、Riya Raghupathy、Mahipal Yadav、Veeranjaneyulu Gannedi、Parvinder Pal Singh、Naveed A. Qazi、Sanghapal D. Sawant、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.005

  日期：2011.8

  The borondipyrromethene (BODIPY) labeled new glycosylphosphatidylinositol (GPI) molecules were synthesized as cellular probes to study the chemical basis of microdomain organization of GPI-anchored proteins and cholesterol in plasma membrane. The synthesis enabled by a new stereo-selective glycosylation of myo-d-inositol acceptor led to the preparation of optically pure glucosaminyl-(1-6)-α-phosph

  合成了硼联苯二甲亚甲基（BODIPY）标记的新糖基磷脂酰肌醇（GPI）分子作为细胞探针，研究了GPI锚定蛋白质和质膜中胆固醇的微区组织的化学基础。合成能够通过一个新的立体选择性糖基化肌醇- d肌醇受体导致光学纯glucosaminyl-（1-6）-α-磷脂酰的制备肌醇- d肌醇和其非天然立体异构体。
• Advances in analysis and synthesis of myo-inositol-derivatives through resolution by crystallisation
  作者：Wolfgang Wewers、Hartmut Gillandt、Henner Schmidt Traub

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.033

  日期：2005.5

  A simple method for the preparation of both enantiomers of tetra-O-benzyl-myo-inositol is presented. This method is based on the resolution of stereoisomers by crystallisation. Starting with the known synthesis of four diastereomers using d-camphor dimethyl acetal as chiral auxiliary, one diastereomer is separated by crystallisation from methanol and is converted to d-1,4,5,6-tetra-O-benzyl-myo-inositol

  提出了制备四-O-苄基-肌醇的两种对映体的简单方法。该方法基于通过结晶分离立体异构体。与使用四个非对映体的公知的合成起始d樟脑二甲基缩醛作为手性助剂，一个非对映体通过结晶从甲醇中分离出来，并转换成d-1,4,5,6-四ö苄基肌-肌醇。第二种合成途径是用结晶的母液进行的，到目前为止，它在以前的顺序中是被忽略的。化学 Soc。1992年，6361]。该方法导致四-O-苄基-肌醇的非外消旋混合物-inositols，从该d-3,4,5,6-四ö苄基肌-肌醇可通过结晶从1-丙醇中其对映体纯的形式分离。该结晶步骤的产率由其共晶点和结晶步骤1的母液中非对映异构体的比例确定。为此，已经开发了用于快速阐明非对映异构体比例的分析型HPLC分离。利用这种分析方法，可以通过改变反应条件来优化非对映异构体的比例。
• Efficient and systematic syntheses of enantiomerically pure and regiospecifically protected myo-inositols
  作者：Karol S. Bruzik、Ming Daw Tsai

  DOI：10.1021/ja00042a011

  日期：1992.7

  Efficient and systematic syntheses of a variety of enantiomerically pure and regiospecifically protected myo-inositols, which can be readily used as precursors for most natural and unnatural derivatives of myo-inositol, have been developed. The key strategies are the use of camphor as a protecting group and a chiral auxiliary and the development of regiospecific control in various steps. The diastereomerically

  各种对映体纯的和区域特异性保护的肌醇的有效和系统合成已经开发出来，这些肌醇可以很容易地用作大多数天然和非天然肌醇衍生物的前体。关键策略是使用樟脑作为保护基团和手性助剂，并在各个步骤中进行区域特异性控制。非对映体纯 1 ~-2,3-O(l'R,2'R,4'R-1',7',7'-trimethyl(2.2.1) bicyclohept-2'-ylidene)-myo-inositol (la)通过用D-樟脑二甲基乙缩醛使肌醇缩醛化然后从甲醇中结晶以3 1%的产率获得。在路线 A 中，四醇 1a 与叔丁基二苯基甲硅烷基氯 (TBDPS-C1) 的甲硅烷基化仅提供 1-OTBDPS-4,5,6-三醇 7，其充当关键中间体。其他试剂的进一步保护，彻底或区域特异性，结合选择性脱保护步骤，导致受保护的肌醇在 1-, 5-, 6-, 1,4-, 43-, 5,6-, 1, 4,5-和 1,4,6-位。在路线