重氮乙酸甲酯 | 6832-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 重氮乙酸甲酯
• 英文名称: methyl diazoacetate
• 英文别名: methyl 2-diazoacetate；MDA；methyl (2E)-2-diazoacetate
• CAS: 6832-16-2
• 化学式: C₃H₄N₂O₂
• mdl: MFCD17013349
• 分子量: 100.077
• InChiKey: MIVRMHJOEYRXQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.47°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4457 (rough estimate)
• 保留指数：
  757;784

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮乙酸甲酯 在 (PhO)3PO₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 乙醛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三苯酯臭氧化物氧化重氮化合物。重氮化合物淬灭单线态氧

  摘要：

  亚磷酸三苯酯臭氧化物与各种类型的重氮化合物的反应导致它们的氧化，这是由臭氧化物热分解过程中释放的单线态氧 (1O2) 完成的。底物电离电位的降低导致 1O2 猝灭的总速率常数增加。对于9-重氮芴，1O2淬灭的主要途径是物理淬灭。

  DOI：

  10.1007/bf00697131
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 重氮乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用重氮酯作为亲核试剂构建对映体富集的重氮化合物：手性路易斯碱催化

  摘要：

  惊人的重氮化合物：标题反应可生成高官能度的重氮化合物，并具有优异的对映选择性（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过快速合成许多光学纯的氮杂环，证明了产品的实用性。该过程的关键是使用2,2,2-三氟乙基重氮乙酸酯作为高级亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201301509
• 作为试剂：
  描述：

  5alpha-雄甾烷-3alpha-醇 在 tetrafluoroboric acid 、 重氮乙酸甲酯 作用下， 生成 Δ²-androstene
  参考文献：
  名称：

  Studies in the steroid group. Part LXXVIII. The conversion of hydroxysteroids (R¹OH) into O-substituted glycollic esters (R¹O·CH₂·CO₂R²)

  摘要：

  O-取代的乙醇酸酯(R1O·CH2·CO2R2)很容易通过在氟硼酸存在下用重氮乙酸烷基酯处理羟基类固醇(R 1OH)来制备。

  DOI：

  10.1039/j39680002841

文献信息

• Asymmetric acyl-Mannich reaction of isoquinolines with α-(diazomethyl)phosphonate and diazoacetate catalyzed by chiral Brønsted acids
  作者：Wei Wu、Yan Wang、Jing Guo、Liu Cai、Yuan Chen、Yanmin Huang、Yungui Peng

  DOI：10.1039/d0cc03201h

  日期：——

  An efficient asymmetric acyl-Mannich reaction of isoquinolines with α-(diazomethyl)phosphonate and diazoacetate has been developed using chiral spiro phosphoric acids as catalysts. This reaction allowed the construction of a series of chiral 1,2-dihydroisoquinolines bearing a tertiary stereocenter at the C1 position with up to 98% yield and 99% ee.

  使用手性螺环磷酸作为催化剂，已经开发了异喹啉与α-（重氮甲基）膦酸酯和重氮乙酸酯的有效不对称酰基曼尼希反应。该反应允许构建一系列手性的1,2-二氢异喹啉，在C1位置带有叔立体中心，产率高达98％，ee高达99％。
• One-pot approach for the synthesis of trans-cyclopropyl compounds from aldehydes. Application to the synthesis of GPR40 receptor agonists
  作者：Michaël Davi、Hélène Lebel

  DOI：10.1039/b810708d

  日期：——

  A novel multicatalytic one-pot process providing trans-cyclopropyl compounds from corresponding aldehydes has been developed and applied to the synthesis of GPR40 small molecule agonists.

  已开发出一种新的多催化一锅法，该方法可从相应的醛中提供反式环丙基化合物，并将其应用于GPR40小分子激动剂的合成。
• Blue Light-Emitting Diode-Mediated <i>In Situ</i> Generation of Pyridinium and Isoquinolinium Ylides from Aryl Diazoesters: Their Application in the Synthesis of Diverse Dihydroindolizine
  作者：Saibal Sar、Souvik Guha、Tejas Prabakar、Debajit Maiti、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01209

  日期：2021.9.3

  1/2, aryl diazoesters 3, and acrylic ester/3-alkenyl oxindoles 5/6 provide various dihydroindolizines 7 to 9 in excellent yield. The principle of the strategy is photolytic generation of nitrogen ylides from N-heteroarenes and aryl diazoesters and their subsequent [3 + 2] cycloaddition reaction with dipolarophiles. Detailed mechanistic analysis of the transformation through control experiments establishes

  蓝色发光二极管介导的环境上可持续的三个组分吡啶中/反应异喹啉1/2，芳基diazoesters 3，和丙烯酸酯/ 3-链烯基羟吲哚5/6提供各种dihydroindolizines 7到9的优良率。该策略的原理是从 N-杂芳烃和芳基重氮酯光解生成氮叶立德，以及它们随后与偶极体的 [3 + 2] 环加成反应。通过对照实验对转化进行详细的机械分析，将这一策略作为光解多组分反应的基础。
• Hemin Catalyzed Dealkylative Intercepted [2, 3]‐Sigmatropic Rearrangement Reactions of Sulfonium Ylides with 2, 2, 2‐Trifluorodiazoethane
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.201901534

  日期：2020.5.12

  A dealkylative intercepted [2, 3]‐sigmatropic rearrangement reaction of allylic sulfides with 2, 2, 2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2) is reported, the commercially available and biocompatible catalyst hemin was found to efficiently catalyze this transformation across a diverse set of allylic sulfides with in situ generated CF3CHN2, providing excellent yields (up to 99%) under mild condition without

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。
• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。

表征谱图