(4S)-异丙基-1-甲基环己烯 | 499-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (4S)-异丙基-1-甲基环己烯
• 英文名称: (S)-carvomenthene
• 英文别名: (S)-4-isopropyl-1-methylcyclohex-1-ene；(S)-(-)-dihydrolimonene；(+)-p-menth-1-ene；(4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexene
• CAS: 499-94-5
• 化学式: C₁₀H₁₈
• 分子量: 138.253
• InChiKey: FAMJUFMHYAFYNU-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  168-172 °C
• 密度：
  0.813±0.06 g/cm3(Predicted)
• 大气OH速率常数：
  1.27e-10 cm3/molecule*sec

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-异丙基-1-甲基环己烯 在 AD-mix-α 、 甲基磺酰胺 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.0h， 以1.96 g的产率得到(1R,2S,4S)-4-isopropyl-1-methylcyclohexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (1S,4R)-4-isopropyl-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol, the aggregation pheromone of the ambrosia beetle Platypus quercivorus, its racemate, (1R,4R)- and (1S,4S)-isomers

  摘要：

  (S)-Perillyl alcohol was converted to (R)-cryptone (91.5-93% ee) in six steps, which was then treated with methyllithium to give (1S,4R)-4-isopropyl-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol, the aggregation pheromone of the ambrosia beetle Platypus quercivorus. The racemic pheromone was also prepared by methylation of (+/-)-cryptone. Both (1R,4R)- and (1S,4S)-isomers (98% ee) of the pheromone were synthesized from the enantiomers of dihydrolimonene oxide. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.07.030
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 镍 作用下， 生成 (4S)-异丙基-1-甲基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Eco-friendly kinetic separation of trans-limonene and carvomenthene oxides

  摘要：

  通过在水中使用InCl3催化剂选择性开环其顺式环氧化物，实现了对反式柠檬烯氧化物和反式卡尔沃薄荷烯氧化物的动力学分离，并获得高产率。在进行10个循环后，InCl3的催化活性得以保持。在InCl3存在下，甲醇的亲核加成也是选择性的，因为顺式环氧化物优先反应，留下了反式环氧化物，然后通过分馏进行分离。

  DOI：

  10.1007/s12039-014-0633-9

文献信息

• Syntheses of the Optically Active Terpene Hydroxyphenylselenides
  作者：Jacek Ścianowski、Mirosław Wełniak

  DOI：10.1080/10426500902947682

  日期：2009.6.23

  The optically active hydroxyphenylselenides derived from the p-menthane, carane, and pinane systems have been obtained. Two methods of hydroxyphenylselenides synthesis have been compared. The first method is based on the reaction of alkenes with N-(phenylseleno)succinimide in the presence of water, and the second from epoxides as a result of the reaction with sodium benzeneselenolate. The influence

  已经获得了衍生自对薄荷烷、卡拉烷和蒎烷体系的旋光羟基苯硒化物。已经比较了羟苯基硒化物的两种合成方法。第一种方法基于烯烃与 N-(苯基硒基)琥珀酰亚胺在水存在下的反应，第二种方法是与苯硒酸钠反应产生的环氧化物。已经证明了基材结构对所得产品组成的影响。
• Asymmetric Synthesis of the Tricyclic Core of NGF-Inducing Cyathane Diterpenes via a Transition-Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloaddition
  作者：Paul A. Wender、F. Christopher Bi、Michael A. Brodney、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/ol0160699

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] A concise asymmetric synthesis of the tricyclic core of cyathane diterpenes is described, based on a novel transition-metal-catalyzed intramolecular [5 + 2] cycloaddition of ynone-vinylcyclopropane 10 (assembled from commercially available (S)-(-)-limonene), which proceeds in 90% yield with >95% selectivity. This strategy provides efficient access (14 steps and 13% overall yield)

  [反应：请参阅文字]基于炔烃-乙烯基环丙烷10的新型过渡金属催化分子内[5 + 2]环加成反应（由市售（S）- （-）-柠檬烯），以90％的收率进行，选择性> 95％。该策略为潜在的类似物以及诱导神经生长因子（NGF）的二萜的前体提供了有效途径（14个步骤，总产率为13％）。
• Reduction of Carbon−Carbon Double Bonds Using Organocatalytically Generated Diimide
  作者：Christian Smit、Marco W. Fraaije、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/jo801588d

  日期：2008.12.5

  An efficient method has been developed for the reduction of carbon-carbon double bonds with diimide, catalytically generated in situ from hydrazine hydrate. The employed catalyst is prepared in one step from riboflavin (vitamin B(2)). Reactions are carried out in air and are a valuable alternative when metal-catalyzed hydrogenations are problematic.

  已经开发出一种有效的方法来用二酰亚胺还原碳-水双键，二酰亚胺是由水合肼原位催化生成的。所用的催化剂是从核黄素（维生素B（2））一步制备而成的。反应是在空气中进行的，当金属催化的加氢反应有问题时，它是一种有价值的替代方法。
• Heterogeneous Hydroxyl-Directed Hydrogenation: Control of Diastereoselectivity through Bimetallic Surface Composition
  作者：Alexander J. Shumski、William A. Swann、Nicole J. Escorcia、Christina W. Li

  DOI：10.1021/acscatal.1c01434

  日期：2021.5.21

  surface. In this work, we demonstrate that Pd–Cu bimetallic nanoparticles with both Pd and Cu atoms distributed across the surface are capable of high conversion and diastereoselectivity in the hydroxyl-directed hydrogenation reaction of terpinen-4-ol. We postulate that the OH directing group adsorbs to the more oxophilic Cu atom while the olefin and hydrogen bind to adjacent Pd atoms, thus enabling selective

  定向氢化反应通常由均相的Rh和Ir络合物催化，其中产物的选择性取决于底物上辅助定向基团与催化剂的结合。由于缺乏对催化剂表面上底物结合取向的控制，没有一种多相催化剂能够达到相当高的方向性。在这项工作中，我们证明了Pd和Cu原子分布在整个表面上的Pd-Cu双金属纳米粒子在萜品烯-4-醇的羟基定向加氢反应中具有很高的转化率和非对映选择性。我们假设OH导向基团吸附到更具亲氧性的Cu原子上，而烯烃和氢键合到相邻的Pd原子上，
• Selective reduction of dienes/polyenes using sodium borohydride/catalytic ruthenium(III) in various liquid amide aqueous mixtures
  作者：James H. Babler、David W. Ziemke、Robert M. Hamer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.083

  日期：2013.3

  structurally diverse dienes and an unsymmetrical triene is reported. The reduction is facile at 0 °C in a liquid amide aqueous solution containing sodium borohydride in the presence of 15 mol % ruthenium(III) chloride. The chemoselectivity of the reaction is controlled by proper choice of the liquid amide solvent.

  据报道，一种有效的方法可以选择性地还原几种结构不同的二烯和不对称的三烯。在含有硼氢化钠的液体酰胺水溶液中，在15摩尔％氯化钌（III）的存在下，还原在0°C时容易进行。该反应的化学选择性是由液体酰胺溶剂的适当选择来控制。