methyl-3-oxo-3-(pyridin-3-yl)propanedithioate | 1312414-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-3-oxo-3-(pyridin-3-yl)propanedithioate
• 英文别名: Methyl 3-oxo-3-pyridin-3-ylpropanedithioate
• CAS: 1312414-21-3
• 化学式: C₉H₉NOS₂
• 分子量: 211.309
• InChiKey: MSFYDSZCYKTNFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  87.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-3-oxo-3-(pyridin-3-yl)propanedithioate 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到3-(methylthio)-5-(pyridin-3-yl)isoxazole
  参考文献：
  名称：

  Divergent Reactivity in the Reaction of β-Oxodithioesters and Hydroxylamine: Access to β-Ketonitriles and Isoxazoles

  摘要：

  Starting from beta-oxodithioesters and hydroxylamine, two completely different transformations afford either beta-ketonitriles or isoxazoles with high chemoselectivity depending on the reaction conditions. The reaction of beta-oxodithioesters with hydroxylamine in EtOH at room temperature in daylight gave beta-ketonitriles in high yields. On the other hand, 3-methylthio-isoxazoles were efficiently obtained as the final products by heating the mixture of beta-oxodithioesters and hydroxylamine in HOAc at 90 degrees C.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01869
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基吡啶 、 三硫代碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl-3-oxo-3-(pyridin-3-yl)propanedithioate
  参考文献：
  名称：

  1-Aryl-3,4-Substituted/Annulated-5-(Cycloamino)/(Alkylamino)pyrazoles 从 β-Oxodithioesters 的高度区域选择性一锅三组分合成

  摘要：

  报告了一种用于合成标题化合物的高效、高度区域选择性的方案。该反应包括β-氧代二硫酯、胺和肼在乙醇中在催化量的乙酸存在下回流的一锅三组分环缩合反应。通过环化由 β-氧代二硫酯原位生成的硫代酰胺中间体，构建了密集功能化的吡唑。这种方法可以快速和通用地合成以前无法获得的吡唑和合成要求高的含有稠环的吡唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101397

文献信息

• Diversity oriented catalyst-free and solvent-free one-pot MCR at room temperature: rapid and regioselective convergent approach to highly functionalized dihydro-4H-thiopyrans
  作者：Suvajit Koley、Sushobhan Chowdhury、Tanmoy Chanda、B. Janaki Ramulu、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.001

  日期：2013.9

  Highly convergent and regioselective approach to hitherto unreported and synthetically demanding 6-cycloamino-2-(methyl/benzyl)sulfanyl-3-(aroyl/hetaroyl/alkanoyl)-4-aryl-5,6-dihydro-4H-thiopyrans has been developed via one-pot three-component domino coupling of β-oxodithioesters, α,β-unsaturated aldehydes, and cyclic aliphatic secondary amines at room temperature under catalyst-free and solvent-free

  高度会聚和区域选择性的方法来迄今未报告的和合成苛刻6-环氨基-2-（甲基/苯甲基）硫烷基-3-（芳酰基/杂芳酰基/链烷酰基）-4-芳基-5,6-二氢-4- ħ -thiopyrans一直通过在无催化剂和无溶剂条件下于室温下通过一锅三组分的β-氧二硫代酯，α，β-不饱和醛和环状脂族仲胺的多米诺偶联反应开发。该策略的吸引人的特征包括条件温和，反应时间短，原子经济性高，产率高以及在单个冲程中形成三个新键（C–C，C–N和C–S）和一个环的功效。
• One-Pot Two-Component [3 + 2] Cycloaddition/Annulation Protocol for the Synthesis of Highly Functionalized Thiophene Derivatives
  作者：Ganesh Chandra Nandi、Subhasis Samai、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/jo200685e

  日期：2011.10.7

  An efficient and experimentally rapid protocol for the synthesis of hitherto unreported 2,3-dicarboalkoxy-4-aroyl/heteroaroyl/alkanoyl thiophenes has been developed via 1–2 (C–S) and 3–4 (C–C) bond connections promoted by 4-dimethylaminopyridine (DMAP). Optimally, the reaction takes only 3–5 min when β-oxodithioester and dialkyl acetylenedicarboxylate are stirred in DCM at room temperature in the presence

  通过合成1–2（C–S）和3–4（C–C）的键连接，已开发出一种高效且实验快速的方案，用于合成迄今未报道的2,3-二芳烷氧基-4-芳酰基/杂芳酰基/烷酰基噻吩通过4-二甲基氨基吡啶（DMAP）。最佳的情况是，在室温下在DMAP的存在下于DCM中搅拌β-氧二硫代酯和乙酰二羧酸二烷基酯时，反应仅需3-5分钟。该方法允许干净且常规地合成以前无法获得的且需要合成的含有二茂铁基的噻吩。该过程的速度，实验简便性和高产量是对访问此重要子结构的现有方法的改进。
• Catalyst-Free One-Pot Access to Pyrazoles and Disulfide-Tethered Pyrazoles via Deamidative Heteroannulation of β-Ketodithioesters with Semicarbazide Hydrochloride in Water
  作者：Suvajit Koley、Sumit Kumar Panja、Sonam Soni、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/adsc.201701595

  日期：2018.5.2

  operationally simple, mild, and catalyst‐free one‐pot protocol to access privileged pyrazoles and disulfide‐tethered pyrazoles has been devised by [3+2] heteroannulation of β‐ketodithioesters with semicarbazide hydrochloride in water under open air. The pH of the medium played a key role toward the selectivity switch, as refluxing in water led to the formation of pyrazoles, whereas addition of sodium acetate

  通过[3 + 2]将β-酮基二硫代酯与氨基脲在水中在露天条件下[3 + 2]异环化反应，已设计出一种操作简单，温和且无催化剂的单罐方案，可访问特权吡唑和二硫键联吡唑。介质的pH值对选择性的转换起着关键作用，因为在水中的回流导致吡唑的形成，而在水中加入乙酸钠则可以形成二硫键连接的吡唑。值得注意的是，该方案涉及胺化/环化/脱水/加氢脱硫/水解/脱酰胺反应的串联序列。概述了该区域/化学选择性多米诺反应的机理原理，该原理得到密度泛函理论计算的充分支持和验证。
• Dithioester-enabled chemodivergent synthesis of acids, amides and isothiazoles via C C bond cleavage and C O/C N/C S bond formations under metal- and catalyst-free conditions
  作者：Sonam Soni、Suvajit Koley、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.064

  日期：2017.6

  operationally simple and user-friendly process to access privileged scaffolds such as acids, amides and isothiazoles has been devised employing β-ketodithioesters for the first time. Remarkably, the new protocol involves combination of CC bond cleavage and CO/CN/NS bond formations in one-pot. Aqueous ammonia led to the formation of skeletally distinct amide and isothiazole, whereas aqueous NaOH enabled

  首次设计了一种使用β-酮二硫酯的操作简单且用户友好的方法，可访问特权支架，例如酸，酰胺和异噻唑。值得注意的是，新方案涉及一锅中C C键断裂和C O / C N / N S键形成的组合。氨水导致骨骼上截然不同的酰胺和异噻唑的形成，而NaOH水溶液则使芳香酸的形成接近定量产率。这种实用的方法可以极大地简化简单分子的合成，具有高度的化学选择性，成本效益，可克量级，对水分不敏感以及具有很高的官能团相容性。
• Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent
  作者：Pragya Pali、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00509

  日期：——

  etiquette has been developed for the facile construction of 1,2-dithioles employing easily accessible dithioesters as a three-atom CCS synthon and aryl isothiocyanates as a two-atom CS unit in the absence of any catalyst and additive at room temperature under open air. The reaction proceeded efficiently affording the desired 1,2-dithioles in good yields having various functional groups of a diverse electronic

  已经开发了一种操作简单且有效的多米诺礼仪，用于在没有任何催化剂和添加剂的情况下，使用易于获得的二硫酯作为三原子 CCS 合成子和芳基异硫氰酸酯作为双原子 CS 单元，轻松构建 1,2-二硫醇室温下露天。反应有效地进行，以良好的收率提供所需的 1,2-二硫醇，具有不同电子和空间性质的各种官能团。这种方法避免了可能的毒性和繁琐的后处理条件，并具有易于处理、廉价且易于获取的试剂、O 2为绿色氧化剂，克级能力强。值得注意的是，最终的 S-S 键形成和级联环构造遵循自由基途径，这已通过反应过程中 BHT 的自由基捕获实验得到认可。值得注意的是，1,2-二硫醇 3 位的环外 C=N 键具有Z立体化学。