3-己烯-2,5-二酮 | 4436-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-己烯-2,5-二酮
• 英文名称: 3-hexene-2,5-dione
• 英文别名: hexene-2,5-dione；1,2-Diacetylethylene；hex-3-ene-2,5-dione
• CAS: 4436-75-3
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: OTSKZNVDZOOHRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  80-85 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己烯-2,5-二酮 在 nickel phosphide 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2,5-己二酮
  参考文献：
  名称：

  Unique Catalysis of Nickel Phosphide Nanoparticles to Promote the Selective Transformation of Biofuranic Aldehydes into Diketones in Water

  摘要：

  Although the development of metal nanoparticle catalysts for organic synthesis has been widely studied, the catalytic potential of "metal phosphide nanoparticles" has little been studied. Herein, we describe that nickel phosphide nanoparticles (Ni2P NPs) act as a highly efficient heterogeneous catalyst for the selective transformation of biofuranic aldehydes into diketones, which is a useful biorefining technology. The biofuranic aldehydes are hydrogenated in water without any additives, giving the corresponding diketones in high yields. The catalytic performance of Ni2P NPs demonstrated here is significantly different from conventional Ni(0) and NiO NPs, and other metal phosphide NPs, which show no activity, indicating the unique catalysis of Ni2P NPs. Spectroscopic analyses showed that bifunctional Ni2P NP catalysis combining their hydrogen-activating ability and surface acidity plays a crucial role, leading to the transformations of selective biofuranic aldehydes.

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05120
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 在 氧气 、 rose bengal 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到3-己烯-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Photooxygenation of furans in water and ionic liquid solutions

  摘要：

  不同官能化的呋喃在水溶液及离子液体[emim]Br和[bmim]BF4中的光氧氧化反应被研究。该反应通常具有选择性，最终产物源自中间过氧化物的重排，主要取决于溶剂的极性和/或亲核性质。

  DOI：

  10.1039/b914726h

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>cis</i>-2-Ene-1,4-diones via Aerobic Oxidation of Substituted Furans Catalyzed by ABNO/HNO₃
  作者：Liqun Yang、Jingyang Wang、Yue Wang、Xiaotong Li、Wei Liu、Zhaoguo Zhang、Xiaomin Xie

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00613

  日期：2021.11.5

  We report a highly efficient and selective catalytic system, ABNO (9-azabicyclo-[3.3.1]nonane N-oxyl)/HNO3, for the aerobic oxidation of substituted furans to cis-2-ene-1,4-diones under mild reaction conditions using oxygen as the oxidant. The catalyst system is amenable to various substituted (mon-, di-, and tri-) furans and tolerates diverse functional groups, including cyano, nitro, naphthyl, ketone

  我们报告了一种高效和选择性催化体系 ABNO (9-azabicyclo-[3.3.1] nonane N -oxyl)/HNO 3，用于将取代的呋喃有氧氧化为顺式-2-ene-1,4-二酮以氧气为氧化剂，反应条件温和。该催化剂体系适用于各种取代的（单-、二-和三-）呋喃，并耐受多种官能团，包括氰基、硝基、萘基、酮、酯、杂环，甚至甲酰基。基于对照和18个O标记实验，提出了氧化的可能机理。
• One-pot Synthesis of Chiral <i>cis</i>-Hydrindanes via Diphenylprolinol Silyl Ether Mediated Domino Reaction and Aldol Condensation
  作者：Nariyoshi Umekubo、Ryohei Iwata、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/cl.200297

  日期：2020.7.5

  Substituted chiral hydrindanes were synthesized as single isomers in almost enantiopure forms through a one-pot process that proceeds via the diphenylprolinol silyl ether mediated-domino Michael/Mi...

  取代的手性氢化茚以几乎对映纯形式的单一异构体通过一锅法合成，该法通过二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的多米诺迈克尔/密...
• Oxygen bridged Homobinuclear Mn(II) compounds with Anthranilic acid: Theoretical calculations, oxidation and catalase activity
  作者：Esra Su、Alaettin Guven、Ibrahim Kani

  DOI：10.1002/aoc.4105

  日期：2018.2

  mono‐ and bidentate carboxylate bridged compounds, Mn–Mn distances of 1 and 2 are 3,461 Å, and 4,639 Å, respectively. The energy of the compounds was determined with a DFT (Density Functional Theory) calculation on B3LYP/6‐31G(d,p) optimized geometry by using the B3LYP/6‐31G(d,p) basis set. These compounds acts as biomimetic catalyst and show catalase‐like activity for the hydrogen peroxide dismutation

  两个新的homobinuclear具有混合配位体的锰化合物，[锰2（μ 1,1- -2-NH 2 C ^ 6 ħ 4 COO）2（phen）的4 ]（CLO 4）2（CH 3 OH）（1）和[的Mn 2（μ 1,3- -2-NH 2 C ^ 6 ħ 4 COO）2（联吡啶）4 ]（CLO 4）2（2）（NH 2 ç 6 ħ 4合成了COOH =邻氨基苯甲酸，bipy = 2,2'-联吡啶，phen = 1,10-菲咯啉），并通过元素分析，IR，UV和单晶X射线晶体学进行了全面表征。X射线结构分析表明，在单齿和双齿羧酸盐桥接化合物中，Mn-Mn距离1和2分别为3461Å和4639Å。使用B3LYP / 6-31G（d，p）基础集，通过DFT（密度泛函理论）计算确定B3LYP / 6-31G（d，p）优化几何结构的化合物能量。这些化合物充当仿生催化剂，并在室温下在不同溶剂中表现出类似于过氧化氢
• Asymmetric Organocatalytic Aza-Michael Reactions of Isatin Derivatives
  作者：Tõnis Kanger、Sergei Žari、Andrus Metsala、Marina Kudrjashova、Sandra Kaabel、Ivar Järving

  DOI：10.1055/s-0034-1379956

  日期：——

  used as an aza-Michael donor in organocatalytic asymmetric reactions with symmetric and nonsymmetric unsaturated 1,4-diketones. After hydrolysis (in situ), the N-substituted isatins were obtained in high yields (up to >95%) with high enantioselectivity (up to 95%). Isatin was activated by derivatization to a Schiff base with aniline and used as an aza-Michael donor in organocatalytic asymmetric reactions

  摘要 Isatin通过与苯胺衍生为Schiff碱而被活化，并在与对称和非对称不饱和1,4-二酮的有机催化不对称反应中用作aza-Michael供体。水解后（原位），可以高收率（最高> 95％）和高对映选择性（最高95％）获得N-取代的靛红。 Isatin通过与苯胺衍生为Schiff碱而被活化，并在与对称和非对称不饱和1,4-二酮的有机催化不对称反应中用作aza-Michael供体。水解后（原位），可以高收率（最高> 95％）和高对映选择性（最高95％）获得N-取代的靛红。
• The thermal stability and safety of 2, 5-dimethylfuran (DMF) oxidation
  作者：Pin Liu、Xiongmin Liu、Tei Saburi、Shiro Kubota、Pinxian Huang、Yuji Wada

  DOI：10.1016/j.tca.2021.179078

  日期：2021.12

  stability and safety of DMF oxidation were investigated using an ARC. DMF does not react even when the temperature reaches 452 K under nitrogen atmosphere. In oxygen atmosphere, the onset temperature (T0) of DMF oxidation is 323.49 K, and the activation energy (Ea) is 172.35 kJ/mol. The peroxide concentration of oxidation process was determined by iodometry, and the oxidation products were analyzed by

  DMF是从葡萄糖中提取的可再生能源，其热稳定性和安全性有待研究。加速量热计 (ARC) 被广泛用于评估危险材料的风险。在本文中，使用 ARC 研究了 DMF 氧化的热稳定性和安全性。即使在氮气氛下温度达到 452 K，DMF 也不会发生反应。在氧气气氛中，DMF 氧化的起始温度 ( T 0 ) 为 323.49 K，活化能 ( E a) 为 172.35 kJ/mol。氧化过程中过氧化物浓度用碘量法测定，氧化产物用气相色谱-质谱法分析。ARC 的压力和放热行为与反应机理有关。描述了 DMF 氧化的简单三步机制：首先 DME 与氧气反应形成过氧化物；二是主要氧化阶段，氧化产物复杂；第三步是热分解。