2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranose | 857892-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-D-galactopyranose；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-((benzoyloxy)methyl)-6-mercaptotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 857892-46-7
• 化学式: C₃₄H₂₈O₉S
• 分子量: 612.657
• InChiKey: AFHZSTZNCHNJMY-NFUQQPFBSA-N

物化性质

• 熔点：
  86.6-86.7 °C
• 沸点：
  741.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranose 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  糖基巯基的立体选择性差向异构

  摘要：

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02760
• 作为产物：
  描述：

  triphenylmethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以88%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-thio-β-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  2-Haloethyl 1-Thioglycosides as New Tools in Glycoside Syntheses. Part 1: Preparation, Characteristics, General Reactions

  摘要：

  2-卤乙基1-硫代糖苷在2-卤乙基功能被银盐或Lewis酸激活时是优秀的离去基团。这些硫代糖苷可以在原始Černý路线上合成，或者为了更复杂的糖苷合成需求与之更兼容，在通过2-(2-四氢吡喃-2-氧基)乙基糖苷或三苯基1-硫代糖苷的逐步程序中合成。糖苷化反应的初始步骤可能通过硫代环氧离子进行，这对于它们在糖苷合成中作为离去基团的反应性增加具有责任。描述了这种新系统在二糖合成中的反应性和选择性的基本特征。

  DOI：

  10.1135/cccc20041843

文献信息

• Practical synthesis of latent disarmed S-2-(2-propylthio)benzyl glycosides for interrupted Pummerer reaction mediated glycosylation
  作者：Yang Xu、Qian Zhang、Ying Xiao、Pinru Wu、Wei Chen、Zejin Song、Xiong Xiao、Lingkui Meng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.014

  日期：2017.6

  Practical synthetic methods to latent disarmed S-2-(2-propylthio)benzyl (SPTB) glycosides for interrupted Pummerer reaction mediated glycosylation have been discovered. Among them, both coupling reaction of PTB-Cl with glycosyl thiols and BF3·OEt2 promoted reaction of peracylated glycosides with PTB-SH produced peracylated SPTB glycosides in large scales and with high efficiency.

  已经发现了潜在的解除武装的S -2-（2-丙硫基）苄基（SPTB）糖苷用于中断的Pummerer反应介导的糖基化的实用合成方法。其中，PTB-Cl与糖基硫醇的偶联反应和BF 3 ·OEt 2均促进了过酰化的糖苷与PTB-SH的反应，从而大规模，高效地生产了过酰化的SPTB糖苷。
• Triflic Imide‐Catalyzed Glycosylation of Disarmed Glycosyl <i>ortho</i> ‐Isopropenylphenylacetates and <i>ortho</i> ‐Isopropenylbenzyl Thioglycosides
  作者：Zhi Qiao、Peng Wang、Jingxuan Ni、Dongwei Li、Yao Sun、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1002/ejoc.202101367

  日期：2022.1.17

  ortho-isopropenylphenylacetates and ortho-isopropenylbenzyl thioglycosides has been established. Mechanistically, the reaction involves the preferential protonation of the isopropenyl group, the generation of reactive glycosylating species by the cation-triggering intramolecular cyclization, and the ensuing glycosylation event.

  已经建立了 Tf 2 NH 催化去武装糖基邻-异丙烯基苯乙酸酯和邻-异丙烯基苄基硫苷的糖基化的有效方案。从机理上讲，该反应涉及异丙烯基的优先质子化，通过阳离子触发的分子内环化产生反应性糖基化物质，以及随后的糖基化事件。
• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• Convenient preparation of thioglycomimetics: S-glycosyl sulfenamides, sulfinamides and sulphonamides
  作者：Arin Gucchait、Kuladip Jana、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1039/c7ra05339h

  日期：——

  A series of S-glycosyl sulfenamide derivatives has been prepared in good yield from glycosyl thiols using N-bromosuccinimide (NBS) or N-chlorosuccinimide (NCS) as activator under significantly fast reaction conditions avoiding the use of hazardous reagents. Controlled and complete oxidation of the sulfenamide derivatives under mild reaction conditions led to the formation of the corresponding sulfinamides

  一系列的小号α-糖基次磺酰胺衍生物具有在使用糖基硫醇良好的产率制备Ñ溴代琥珀酰亚胺（NBS）或ñ氯琥珀酰亚胺（NCS）作为活化剂显著快的反应条件避免了使用危险的试剂的下。在温和的反应条件下，亚磺酰胺衍生物的受控和完全氧化导致以优异的产率形成相应的亚磺酰胺和磺酰胺。
• Copper(I)-Catalyzed Sandmeyer-Type <i>S</i>-Arylation of 1-Thiosugars with Aryldiazonium Salts under Mild Conditions
  作者：Rapelly Venkatesh、Varsha Tiwari、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00930

  日期：2022.9.2

  Preparation of S-aryl thioglycosides from 1-thiosugars via S-arylation was demonstrated under mild reaction conditions. A wide range of protected and unprotected 1-thiosugars derived from glucose, glucosamine, galactose, mannose, ribose, maltose, and lactose underwent cross-coupling reactions with functionalized aryldiazonium salts in the presence of copper(I) chloride and DBU. The desired products

  在温和的反应条件下证明了通过S-芳基化从 1-硫糖制备S-芳基硫糖苷。在氯化铜 (I) 和 DBU 存在下，衍生自葡萄糖、氨基葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、麦芽糖和乳糖的多种受保护和未受保护的 1-硫糖与官能化芳基重氮盐发生交叉偶联反应。在 5 分钟内以 55-88% 的收率获得所需的产品。在标准反应条件下可以耐受各种官能团，包括卤素。证明了生物学相关的抗糖尿病药 dapagliflozin S -类似物和熊果苷S -类似物（酪氨酸酶抑制剂）的合成。