3,4,6-tri-O-pivaloyl-D-glucal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-pivaloyl-D-glucal
• 英文别名: tri-O-pivaloyl-D-glucal；[(2R,3S,4R)-3,4-bis(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₁H₃₄O₇
• 分子量: 398.497
• InChiKey: CPUWJJIRYNLNIR-KFWWJZLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-pivaloyl-D-glucal 在 盐酸 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 亚碘酰苯 、 盐酸羟胺 、 氨 、 碘 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 134.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第7部分。2-苄氧基在强酸性羟基化合物糖基化中的邻基参与

  摘要：

  为了证明2-苄氧基在邻苯二酚和强酸性醇被diazirine 1糖苷化中的邻域参与作用，我们研究了4-硝基苯酚，4-甲氧基苯酚，（CF 3）2 CHOH，MeOH，和i-PrOH由二嗪11衍生而来的2-脱氧吡喃糖6。肟7的氧化产生（E）-和（Z）-8。在溶液中，（E）-8异构化为（Z）-8。类似地，（E）-配置的甲磺酸酯9由8制备，进行酸催化异构化为（Z）-9。用NH 3处理（Z）-9，然后用I 2氧化生成的二氮丙啶10，得到所需的二氮叠氮11。苷化由11上述羟基化合物的纯化，产生苷12-21。与假定的邻近基团的参与一致，这些糖苷化在没有或具有非常低的非对映选择性的情况下进行，有利于轴向异构体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750510
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 magnesium 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 3,4,6-tri-O-pivaloyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  新戊酰保护的葡糖基碘化物作为葡糖基供体，用于制备β - C-葡糖苷

  摘要：

  报道了一种使用α - D-四-O-新戊酰葡糖基碘化物作为葡糖基供体来选择性合成β - C-葡糖苷的方法。如文献中报道的，在相似的反应条件下，它的非对映选择性不同于相应的乙酰基保护的葡糖基溴。催化剂的浓度，溶剂和所用添加剂的类型是决定反应选择性的关键因素。该方法已用于dapagliflozin的短合成中。α - D-四-O-新戊酰葡萄糖基碘在CDCl 3中的稳定性还研究了回流下的THF。分离和表征了偶联和分解反应中的所有副产物，并提出了其形成的可能途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152173

文献信息

• Studies on the Reaction of D-Glucal and its Derivatives with 1-Chloromethyl-4-Fluoro-1,4-Diazoniabicyclo[2.2.2]Octane Salts
  作者：J. Ortner、M. Albert、H. Weber、K. Dax

  DOI：10.1080/07328309908543997

  日期：1999.1.1

  ABSTRACT The reaction of D-glucal and its derivatives with the electrophilic N-F-fluorination reagents F-TEDA tetrafluoroborate and triflate was studied by means of 19F NMR spectroscopy. In all cases mixtures of 2-deoxy-2-fluoro-D-gluco- and -D-mannopyranose derivatives were formed, the ratio of which was dependent on the nature of the O-protecting groups. Concerning the products arising from the direct

  摘要利用19F NMR光谱研究了D-葡萄糖及其衍生物与亲电NF-氟化试剂F-TEDA四氟硼酸酯和三氟甲磺酸酯的反应。在所有情况下，均形成2-脱氧-2-氟-D-葡萄糖-和-D-甘露吡喃糖衍生物的混合物，其比例取决于O-保护基团的性质。关于直接通过双键添加试剂产生的产物，D-葡萄糖构型的化合物（13-20）通常显示出比其D-甘露聚糖对应物（21-28）更高的水解速率。仅当形成单个端基异构体（例如2,4-二硝基苯基糖苷29e / 37e和二糖氟化物35d / 43d）或过氧乙酸酯（例如29f / 37f）时，才能实现产品分离。
• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Preparation of acylated pyranoid glycals in neutral aqueous medium by using chromium(II) complexes as reagents
  作者：Gyöngyvér Kovács、Krisztina Tóth、Zoltán Dinya、László Somsák、Károly Micskei

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00170-2

  日期：1999.4

  gave (13) in 70–90% yields and >95% purity. Complexes of Cr(II) with L = EDTA, NTA were similarly efficient with chloride (2) in furnishing glucal 13, while with L = IDA, GLY, MAL hydrolysis of 2 could not be suppressed. Under the same conditions [CrII(EDTA)]2− also efficiently gave the corresponding glycals 14–19 from and bromide (5), per-O-acetylated α-d-galactopyranosyl chloride (6) and bromide (7)

  的反应溴化物（3）用铬（II）L-络合物（L = EDTA，NTA，IDA，GLY，MAL）在中性（5 95纯度％。Cr（II）与L = EDTA，NTA的配合物与氯化物（2）在提供葡聚糖13方面同样有效，而L = IDA，GLY则无法抑制2的MAL水解。在相同条件下[CR II（EDTA）] 2-也有效地得到相应的烯糖14-19从和溴化物（5），per- Ô -acetylatedα-d吡喃半乳糖基氯化物（6）和溴化物（7），α-d-吡喃吡喃糖基氯（8），α-d-吡喃吡喃糖基氯（9）和溴化物（10），β-​​d-阿拉伯吡喃糖基溴化物（11）和α-1-鼠李糖基吡喃糖基氯化物（12）。
• Iodine-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylglycosides, Glycosyl Cyanides and Glycosyl azides
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、C. Venkateshwar Rao、Pratap. K. Chand、A. R. Prasad

  DOI：10.1055/s-2001-17438

  日期：——

  Iodine efficiently catalyzes the glycosidation of glycals with allyltrimethylsilane, trimethylsilyl cyanide and trimethylsilyl azide in dichloromethane at ambient temperature to afford the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides, glycosyl cyanides and glycosyl azides in excellent yields with high α-selectivity.

  碘高效催化糖烯与烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅基氰和三甲基硅基叠氮在室温下二氯甲烷中反应，以高产率和高α-选择性得到了相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷、糖基氰化物和糖基叠氮化合物。
• InBr3-Catalyzed Ferrier Rearrangement: An Efficient Synthesis of C-Pseudoglycals
  作者：J. S. Yadav、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1055/s-2002-20968

  日期：——

  Glycals react smoothly with silyl nucleophiles such as allyltrimethylsilane, trimethylsilyl cyanide and trimethylsilyl azide in the presence of a catalytic amount of indium tribromide to give the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides, glycosyl cyanides and glycosyl azides in excellent yields with high α-selectivity.

  在三溴化铟的催化作用下，甘露糖碳酰化合物能够与甲硅烷类亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅氰和三甲基硅叠氮顺利反应，以优异的产率和高α-选择性得到相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷、糖基氰化物和糖基叠氮。