3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one | 3265-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one
• 英文别名: 3-diazo-1-methylindolin-2-one；N-methyl-3-diazooxindole；3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-2H-indol-2-one；N-methyl-3-diazoxindole；1-methyl-3-diazo-2-oxoindole；N-methyl-3-diazoindolin-2-one；N-methyl-3-diazo-2-oxindole；3-diazonio-1-methylindol-2-olate
• CAS: 3265-14-3
• 化学式: C₉H₇N₃O
• 分子量: 173.174
• InChiKey: BDVJDCNYDDTQAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933790090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one 在 rhodium(II) pivalate 、 caesium carbonate 作用下， 以 氟苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-甲基靛红
  参考文献：
  名称：

  铑（ii）催化重氮恶唑与二硫键的直接亚磺基化†

  摘要：

  铑（II）通过分子间C–S键的形成，使用二硫化物作为亚磺化剂，催化了重氮恶唑的直接亚磺酰基化。该新颖的方案以中等至良好的产率提供了快速合成3-烷基硫代吲哚，3,3-二烷基硫代吲哚或3,3-二芳基硫代吲哚的合成途径。有人建议通过硫叶立德的形成，然后进行S–S键的裂解和重排来进行转化。

  DOI：

  10.1039/c6ra12393g
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-1H-indole-2,3-dione 3-hydrazone 在 ammonium hydroxide 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.08h， 以0.749g的产率得到3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  New method for the preparation of 3-diazo-1,3-dihydroindol-2-ones

  摘要：

  开发了一种新方法，通过在催化量的铜盐存在下，用多卤烷氧化异吲哚酮肼，制备2-吲哚酮系列的偶氮化合物。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0359-5
• 作为试剂：
  描述：

  三苯基膦 在 3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one 、 二苯基甲烷硫酮 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到三苯基瞵硫
  参考文献：
  名称：

  蓝色 LED 介导的 3-Arylidene Oxindoles 合成

  摘要：

  蓝色 LED 促进的对称和不对称 3-亚芳基羟吲哚的交叉偶联烯化已从重氮吲哚酮和二苯基甲硫酮中得到描述。还证明了 3-亚芳基羟吲哚的热烯烃异构化和立体选择性合成具有良好的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00099

文献信息

• Highly enantioselective synthesis of spirocyclopropyloxindoles via a Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed asymmetric cyclopropanation reaction
  作者：Yongjian Chi、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/c6ob02160c

  日期：——

  carboxylate complex catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of N-Boc diazooxindoles with olefins, including aryl, alkyl, cyclic, and disubstituted olefins, under mild conditions is described. This reaction provides complementary access to the corresponding chiral spirocyclopropyloxindole products in good to high yields with good to excellent enantioselectivities.

  描述了在温和条件下N- Boc重氮杂吲哚与烯烃，包括芳基，烷基，环状和二取代的烯烃的手性二羧酸（II）羧酸酯络合物催化的对映选择性环丙烷化反应。该反应以良好或高收率和良好或优异的对映选择性提供了互补的途径获得相应的手性螺环丙基丙基吲哚产物。
• Double O–H insertion reactions of cyclic rhodium carbenoids: diastereoselective synthesis of macrocyclic oxindoles
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Pandurangan Srinivasan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.035

  日期：2009.7

  Double O–H insertion reactions of cyclic diazo amides 1 and dihydroxy compounds 2 in the presence of rhodium(II) acetate catalyst have been achieved, which ultimately led to the facile synthesis of prototype bis(3-oxy-1,3-dihydro-2H-indol-2-one) systems. This facile double O–H insertion reaction protocol was successfully applied to synthesize several C2-symmetric macrocycles having oxindole units incorporated

  在乙酸铑（II）催化剂存在下，环状重氮酰胺1和二羟基化合物2的双O-H插入反应已实现，最终导致了原型双（3-oxy-1,3-dihydro- 2 H -indol-2-one）系统。这种简便的双OH插入反应方案已成功地用于合成几个具有完全非对映选择性并带有羟吲哚单元的C 2对称大环。
• Directed Cobalt-Catalyzed C–H Activation to Form C–C and C–O Bonds in One Pot via Three-Component Coupling
  作者：Meng-Hui Li、Xiao-Ju Si、He Zhang、Dandan Yang、Jun-Long Niu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04122

  日期：2021.2.5

  Herein, we disclose an efficient cobalt-catalyzed three-component coupling of benzamides, diazo compounds, and tert-butyl hydroperoxide, which provides an efficient approach to construct C(sp2)–C(sp3) and C–O bonds in one-pot accompanied with C–H activation. This protocol features low catalyst loading (4 mol %), the avoidance of additives, and excellent functional group compatibility, providing three-component

  在这里，我们公开了一种高效的钴催化的苯甲酰胺，重氮化合物和叔丁基氢过氧化物的三组分偶联，它提供了一种有效的方法来构建一个C（sp 2）-C（sp 3）和C-O键锅伴随C–H活化。该方案的特点是催化剂负载量低（4 mol％），避免了添加剂以及出色的官能团相容性，可在温和条件下（高达88％）以高收率提供三组分偶联加合物。机理研究表明，该反应可能涉及自由基过程。
• Rh₂(esp)₂: An Efficient Catalyst for O-H Insertion Reactions of Carboxylic Acids into Acceptor/Acceptor Diazo Compounds
  作者：Arianne C. Hunter、Kiran Chinthapally、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1002/ejoc.201600064

  日期：2016.5

  Rh2(esp)2 has been identified as a highly efficient catalyst for O–H insertion of carboxylic acids into acceptor/acceptor diazo compounds. The insertion reaction proceeds in CH2Cl2 within minutes at room temperature in excellent yields and accommodates carboxylic acids having varying functionalities including amino acids, free alcoholic and phenolic O–H, indole N–H, alkenes, alkynes, and substituted

  Rh2(esp)2 已被确定为羧酸 O-H 插入受体/受体重氮化合物的高效催化剂。插入反应在室温下几分钟内在 CH2Cl2 中以优异的产率进行，并适应具有不同功能的羧酸，包括氨基酸、游离醇和酚 O-H、吲哚 N-H、烯烃、炔烃和取代的芳烃。此外，该反应耐受各种带有不同官能团的稳定重氮化合物。
• Highly stereoselective spirocyclopropanation of various diazooxindoles with olefins catalyzed using Ru(<scp>ii</scp>)-complex
  作者：Masaya Tone、Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Naofumi Nakayama、Hitoshi Goto、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8ra09212e

  日期：——

  were efficiently synthesized from diazooxindoles and olefins in the presence of a Ru(II)-Pheox catalyst. Among a series of Ru(II)-Pheox catalysts, Ru(II)-Pheox 6e was determined to be the best catalyst for spirocyclopropanation reactions of diazooxindoles with various olefins in high yields (up to 98%) with high diastereoselectivities (up to trans:cis = >99:1<) and enantioselectivities (up to 99% ee)

  在Ru( II )-Pheox 催化剂存在下，由重氮吲哚和烯烃高效合成了光学活性螺环丙氧吲哚衍生物。在一系列 Ru( II )-Pheox 催化剂中，Ru( II )-Pheox 6e被确定为重氮杂吲哚与各种烯烃以高收率（高达 98%）和高非对映选择性（高达反式）进行螺环丙烷化反应的最佳催化剂: cis = >99:1<) 和对映选择性（高达 99% ee）。此外，作为第一个催化不对称合成，抗 HIV 活性候选物4a和 AMPK 调节剂4c的生物活性化合物很容易分别由相应的重氮吲哚1i和1b以高产率和高对映选择性合成（4a：82% 产率，95% ee，4b：99% 产率，93% ee）。