cyclohexyloxyallene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexyloxyallene
• 英文别名: (propa-1,2-dien-1-yloxy)cyclohexane
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: JPWUYJLOCMBGAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyloxyallene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四氧化锇 、 [RuHCl(CO)(H₂IMes)(PCy₃)] 、 N-甲基吗啉氧化物 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (2R,3S,4S,6R)-6-(cyclohexyloxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的二氢吡喃乙缩醛的区域选择性烯烃迁移：从头开始向β-2,6-Dideoxypyranoglycosides的策略。

  摘要：

  在这里，我们报道了针对β-2,6-dideoxypyranoglycosides的从头合成策略。关键事件是二氢吡喃烯丙基乙缩醛向均烯丙基缩醛的钌催化的区域选择性烯烃迁移。结合其他金属催化的反应，该新方案导致以高效方式合成β-2,6-二脱氧吡喃葡萄糖苷。使用这种顺序的金属催化，制备了β-2，6-二脱氧吡喃葡萄糖苷的各种单糖，二糖和三糖形式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00279
• 作为产物：
  描述：

  (prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到cyclohexyloxyallene
  参考文献：
  名称：

  钯催化氧化吲哚和艾伦烯的不对称加成：一种用于构建手性吲哚生物碱的原子经济通用方法

  摘要：

  Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是有机金属化学中已知的最有用和最通用的不对称合成方法之一。在过去 30 年中，该反应的发展通常依赖于使用带有适当离去基团的烯丙基亲电试剂来获取反应性 Pd（π-烯丙基）中间体，该中间体在被存在于其中的亲核试剂攻击后继续生成所需的偶联产物。反应。我们的小组一直对开发不需要使用活化亲电试剂的反应性 Pd(π-烯丙基) 中间体的替代方法感兴趣，最终在反应中产生化学计量副产物，该副产物源自剩余的离去基团。沿着这些路线，我们已经证明，丙二烯可用于在酸助催化剂的存在下生成反应性 Pd(π-烯丙基) 中间体，并且该系统与亲核试剂兼容，允许通过 Pd 催化的丙二烯加成形成正式的 AAA 产物。本文介绍了我们在 Pd 催化的羟吲哚与丙二烯的不对称加成（钯催化的丙二烯烃化）中使用羟吲哚作为碳基亲核试剂的工作。通过使用手性标准 Trost 配体 (L1) 和 3-芳基

  DOI：

  10.1021/ja209244m

文献信息

• Flexible Tetrahydropyran Synthesis from Homopropargylic Alcohols Using Sequential Pd–Au Catalysis
  作者：Jungjoon Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03532

  日期：2017.1.6

  flexible synthetic method toward highly substituted tetrahydropyran is reported. The key transformation involves atom-efficient sequential metal catalysis consisting of Pd-catalyzed addition of homopropargylic alcohols to alkoxyallene and the subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization. Notably, this method gives access to both 2,6-cis- and 2,6-trans-tetrahydropyrans possessing diverse substitution patterns

  报道了一种针对高度取代的四氢吡喃的灵活的合成方法。关键的转变涉及原子有效的顺序金属催化，该催化由Pd催化的均丙醇加成到烷氧基丙二烯中，以及随后的Gold（I）催化的环异构化。值得注意的是，该方法可同时获得具有多种取代模式的2，6-顺式-和2，6-反式-四氢吡喃。
• Pd-Catalyzed Regioselective Asymmetric Addition Reaction of Unprotected Pyrimidines to Alkoxyallene
  作者：Soyeong Kang、Seok Hyeon Jang、Juyeol Lee、Dong-gil Kim、Mijin Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02332

  日期：2017.9.1

  asymmetric synthesis of N-heterocyclic glycosides free of protecting and directing groups is reported. The key reaction is highlighted by the atom-efficient and regioselective addition of unprotected pyrimidines to highly functionalized alkoxyallene. Numerous acyclic and cyclic N-heterocyclic glycosides are accessed with minimal formation of organic byproducts. The synthetic utility of the reaction is demonstrated

  报道了不具有保护和引导基团的N-杂环糖苷的催化不对称合成。关键反应通过未保护的嘧啶的原子效率和区域选择性加成到高度官能化的烷氧基丙二烯上而凸显。获得了许多无环和环状的N-杂环糖苷，而形成的有机副产物却很少。该反应的合成效用通过抗癌药物（-）-替加氟的首次催化不对称合成和氧杂环丁烷核苷衍生物的立体选择性合成得到证明。
• Microwave Promoted Rapid Isomerisation of Propargyl Ethers into Allenyl Ethers
  作者：Firouz Matloubi Moghaddam、Rahdar Emami

  DOI：10.1080/00397919708005453

  日期：1997.12

  Abstract: Aryl or alkyl propargyl ethers have been isomerized efficiently with good to excellent yield into corresponding allenyl ethers in the presence of potassium tert-butoxide under the microwave irradiation.

  摘要： 在叔丁醇钾存在下，在微波辐射下，芳基或烷基炔丙基醚可以高效异构化为相应的丙二烯基醚，收率良好至极好。
• Stereodefined <i>N,O</i>-Acetals: Pd-Catalyzed Synthesis from Homopropargylic Amines and Utility in the Flexible Synthesis of 2,6-Substituted Piperidines
  作者：Haejin Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja2116298

  日期：2012.3.7

  N,O-acetals. The key to this strategy, chemo- and stereoselective synthesis of N,O-acetals, was achieved by the Pd-catalyzed addition of sulfonyl-protected homopropargylic amines to alkoxyallene. The N,O-acetals generated in this way were combined with Au-catalyzed cycloisomerization to give an access to 2,6-disubstituted piperidines with stereochemical flexibility.

  我们开发了一种概念上新的合成策略，该策略利用不稳定的无环 N,O-缩醛的立体化学信息。该策略的关键，N,O-缩醛的化学和立体选择性合成，是通过 Pd 催化将磺酰基保护的高炔丙胺加成到烷氧基丙二烯上来实现的。以这种方式生成的 N,O-缩醛与 Au 催化的环异构化相结合，以提供具有立体化学灵活性的 2,6-二取代哌啶。
• Synthetic Study toward Saccharomicin Based upon Asymmetric Metal Catalysis
  作者：Bhawna Barpuzary、Mijin Kim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02060

  日期：2021.8.6

  metal-catalyzed approach toward the stereoselective glycosidic bond formation in saccharomicin. The signature step is highlighted by the Pd-catalyzed asymmetric coupling of ene-alkoxyallenes and highly functionalized alcohol substrates. The reaction showed high chemo-, regio-, and ligand-driven diastereoselectivity. In combination with the ring-closing metathesis and late-stage functionalization, this method

  在这里，我们报告了一种从头金属催化的方法，用于在糖霉素中形成立体选择性糖苷键。Pd 催化的烯-烷氧基丙二烯和高度官能化的醇底物的不对称偶联突出了标志性步骤。该反应显示出高化学、区域和配体驱动的非对映选择性。结合闭环复分解和后期功能化，该方法可以高效合成糖胺-鼠李糖和鼠李糖-岩藻糖片段。