2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)ethanone | 6832-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)ethanone
• 英文别名: 2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-one；4-methoxydiazoacetophenone；p-methoxy-α-diazoacetophenone；p-Methoxy-2-diazoacetophenone
• CAS: 6832-17-3
• 化学式: C₉H₈N₂O₂
• 分子量: 176.175
• InChiKey: UEHXIAGUEPEVPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)ethanone 以 正己烷 为溶剂， 生成 4-methoxyphenylketene
  参考文献：
  名称：

  氨基酮基上的氨氧基自由基加成†

  摘要：

  在4-取代的苯基乙烯酮8（4-RC 6 H 4 CH C O，R = NO 2，CN，Cl ）中添加氨基氧基TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶基氨基氧基，TO·）的动力学研究，H，CH 3，CH 3 O）和3-吡啶基乙烯酮（15）揭示了log k 2（TEMPO）与取代基（包括15的氮杂取代基）的Hammett sigma参数之间的相关性，rho = 1.58（r  = 0.94）。使用相同底物的水合速率常数可获得更好的相关性：log k 2（TEMPO）= 1.64log k（H 2 O）-5.76（r  ＝ 0.98）。这些结果符合乙烯酮水合反应性与氨氧基自由基反应性的先前建立的相关性，并证实除乙烯酮外，TEMPO的反应性受氨氧基氧的亲核特性支配，对更多亲电子乙烯酮的反应性呈强势增长趋势。版权所有©2006 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1036
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 水 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2-diazo-1-(4-methoxyphenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物的 C-S 键的区域选择性断裂和重构

  摘要：

  报道了 TfOH 催化下重氮化合物与苯基苯硫醚之间的偶联反应。该反应可以通过C-S键的区域选择性断裂和重构来合成重要的α-芳硫基羰基化合物，并且各种官能团都能耐受该反应条件。机理研究最终确定，反应中的关键中间体是通过光谱证据进行仔细研究的，并辅以严格的控制实验。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c03246

文献信息

• The Acid-catalyzed Decomposition of Diazo Carbonyl Compounds. II. Synthesis of 2- or 5-Heteroatom-substituted Oxazoles
  作者：Toshikazu Ibata、Tsuyoshi Yamashita、Makoto Kashiuchi、Shyuji Nakano、Hiroyuki Nakawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.2450

  日期：1984.9

  The BF3-catalyzed decomposition of m- and p-substituted α-diazoacetophenones in excess of methyl thiocyanate and ethyl thiocyanate gave the corresponding 2-methylthio-, and 2-ethylthio-5-aryloxazoles, respectively in good yields along with s-alkyl-n-aroylmethylthiocarbamates and α-ethoxyacetophenones. However, yields of 2-dimethylamino-5-aryloxazoles by the reaction of dimethylcyanamide with α-diazoacetophenones

  BF3 催化的 m-和 p-取代的 α-重氮苯乙酮在硫氰酸甲酯和硫氰酸乙酯过量时分解，分别得到相应的 2-甲硫基-和 2-乙硫基-5-芳基恶唑以及 s-烷基- n-芳酰基甲基硫代氨基甲酸酯和α-乙氧基苯乙酮。然而，通过二甲基氰胺与α-重氮苯乙酮反应产生的2-二甲氨基-5-芳基恶唑的产率很低。5-二甲氨基-或5-烷氧基-4-芳基-2-甲基恶唑是通过N,N-二甲基-α-(对硝基苯基)重氮乙酰胺或重氮乙酸烷基芳基酯与腈反应制备的。当使用苯基重氮乙酸乙酯或对氯苯基重氮乙酸甲酯时，烷基芳基乙醛酸的酮嗪与恶唑一起获得。
• Ketene Reactions with Tertiary Amines
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/jo402438w

  日期：2014.1.17

  zwitterions, and these undergo amine catalyzed dealkylation forming N,N-disubstituted amides. Reactions of N-methyldialkylamines show a strong preference for methyl group loss by displacement, as predicted by computational studies. Loss of ethyl groups in reactions with triethylamine also occur by displacement, but preferential loss of isopropyl groups in the phenylketene reaction with diisopropylethylamine

  叔胺在乙腈中与芳基烯酮快速可逆地反应，形成可观察到的两性离子，并且这些胺经历胺催化的脱烷基化反应，形成N，N-二取代的酰胺。N-甲基二烷基胺的反应显示出对取代引起的甲基损失的强烈偏好，如计算研究所预测的那样。与三乙胺反应中乙基的损失也可通过置换而发生，但苯乙烯酮与二异丙基乙胺反应中异丙基的优先损失显然涉及消除。奎尼丁与芳基乙烯酮迅速形成长寿命的两性离子，为金鸡纳和相关生物碱在乙烯酮的立体选择性加成中提供了催化模型。
• Facile and efficient preparation of α-halomethyl ketones from α-diazo ketones catalyzed by iron(III) halides and silica gel
  作者：Xinxia Shi、Lingqiong Zhang、Pengfei Yang、Han Sun、Yilan Zhang、Chunsong Xie、Zhen Ou-yang、Min Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.024

  日期：2018.3

  An efficient and mild method for the synthesis of α-halomethyl ketones from α-diazo ketones was developed using ferric chloride or bromide as the halogen source and silica gel as the hydrogen source, with good to excellent yields.

  以氯化铁或溴​​化物为卤素源，硅胶为氢源，开发了一种由α-重氮酮合成α-卤代甲基酮的高效温和方法。
• Chemoselective Hydro(Chloro)pentafluorosulfanylation of Diazo Compounds with Pentafluorosulfanyl Chloride
  作者：Jia‐Yi Shou、Xiu‐Hua Xu、Feng‐Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.202103606

  日期：2021.7.5

  demonstrated through the unprecedented reaction with diazo compounds. The chemoselective hydro- and chloropentafluorosulfanylations of α-diazo carbonyl compounds were developed in the presence of K3PO4 or copper catalyst, respectively. These reactions provide a direct and efficient access to various α-pentafluorosulfanyl carbonyl compounds of high value for potential applications.

  五氟硫酰氯 (SF 5 Cl) 是将 SF 5基团结合到有机化合物中的最常用试剂。然而，SF 5 Cl的制备通常依赖于危险的试剂和专门的仪器。在本文中，我们描述了一个台架稳定的安全和实用的合成和SF的易于手柄溶液5在含Cl Ñ正己烷气体试剂-自由条件下进行。SF 5 Cl的合成应用通过与重氮化合物的前所未有的反应得到证明。在 K 3 PO 4存在下开发了 α-重氮羰基化合物的化学选择性氢和氯五氟磺基化反应或铜催化剂，分别。这些反应为获得各种具有高价值的 α-五氟硫基羰基化合物提供了直接有效的途径，可用于潜在应用。
• Photoinduced Multicomponent Synthesis of α-Silyloxy Acrylamides, an Unexplored Class of Silyl Enol Ethers
  作者：Francesco Ibba、Pietro Capurro、Silvia Garbarino、Manuel Anselmo、Lisa Moni、Andrea Basso

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00009

  日期：2018.2.16

  photoinduced, multicomponent reaction of α-diazoketones, silanols, and isocyanides affords α-silyloxy acrylamides, formally derived from α-keto amides. The presence of a secondary amido group makes classic preparative methods for silyl enol ethers unfeasible in this case, while the mild conditions required by this photochemical approach allow their synthesis in good yields; moreover, the general structure

  α-重氮酮，硅烷醇和异氰酸酯的光诱导多组分反应，可得到形式上衍生自α-酮酰胺的α-甲硅烷氧基丙烯酰胺。在这种情况下，仲酰胺基团的存在使经典的制备甲硅烷基烯醇醚的方法不可行，而这种光化学方法所需的温和条件使其合成产率很高。此外，通过改变多组分反应的每个组分，可以容易地改变总体结构。可以利用对反应条件（即溶剂，辐射，添加剂）的微调来获得完全的Z选择性。已经研究了这种被忽视的甲硅烷基烯醇醚的反应性，并且发现了可以为新应用铺平道路的特征。