4-methoxyphenylketene | 58784-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenylketene
• CAS: 58784-42-2
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: HOGVDWBXPUPQHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenylketene 在 水 作用下， 生成 对甲氧基苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Bothe,E. et al., Angewandte Chemie, 1976, vol. 88, # 12, p. 413

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-4-nitrophenyl p-methoxyphenylacetate 在 二异丁胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-methoxyphenylketene
  参考文献：
  名称：

  Cho, Bong Rae; Kim, Nam Soo; Kim, Yong Kwan, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 7, p. 1419 - 1423

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ketene Reactions with Tertiary Amines
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/jo402438w

  日期：2014.1.17

  zwitterions, and these undergo amine catalyzed dealkylation forming N,N-disubstituted amides. Reactions of N-methyldialkylamines show a strong preference for methyl group loss by displacement, as predicted by computational studies. Loss of ethyl groups in reactions with triethylamine also occur by displacement, but preferential loss of isopropyl groups in the phenylketene reaction with diisopropylethylamine

  叔胺在乙腈中与芳基烯酮快速可逆地反应，形成可观察到的两性离子，并且这些胺经历胺催化的脱烷基化反应，形成N，N-二取代的酰胺。N-甲基二烷基胺的反应显示出对取代引起的甲基损失的强烈偏好，如计算研究所预测的那样。与三乙胺反应中乙基的损失也可通过置换而发生，但苯乙烯酮与二异丙基乙胺反应中异丙基的优先损失显然涉及消除。奎尼丁与芳基乙烯酮迅速形成长寿命的两性离子，为金鸡纳和相关生物碱在乙烯酮的立体选择性加成中提供了催化模型。
• Gold nanoparticles supported on supramolecular ionic liquid grafted graphene: a bifunctional catalyst for the selective aerobic oxidation of alcohols
  作者：Mojtaba Mahyari、Ahmad Shaabani、Yasamin Bide

  DOI：10.1039/c3ra44696d

  日期：——

  Gold nanoparticles supported on supramolecular ionic liquid grafted graphene have been synthesized and used as a bifunctional, efficient and recyclable heterogeneous catalyst for the aerobic oxidation of various primary and secondary aliphatic and aromatic alcohols to the corresponding aldehyde and ketone derivatives in water as a green solvent at room temperature.

  合成了负载在超分子离子液体接枝石墨烯上的金纳米粒子，并将其用作双功能、高效和可回收的非均相催化剂，用于在水中作为绿色溶剂将各种伯和仲脂肪和芳香醇有氧氧化成相应的醛和酮衍生物。室内温度。
• Spectroscopy and Absolute Reactivity of Ketenes in Acetonitrile Studied by Laser Flash Photolysis with Time-Resolved Infrared Detection
  作者：Brian D. Wagner、Bradley R. Arnold、Gerald S. Brown、Janusz Lusztyk

  DOI：10.1021/ja964155b

  日期：1998.3.1

  to the Swain−Lupton field (F) and resonance (R) effect substituent parameters was unsatisfactory, whereas the correlation to the inductive substituent parameter (σI) of Charton gave excellent results. This suggests that the asymmetric stretching frequency of substituted ketenes depends mainly on the inductive (i.e., field) effect of the substituents. The mechanism and kinetics of the reactions of these

  具有时间分辨红外瞬变检测 (LFP-TRIR) 的激光闪光光解已被用于研究由 α-重氮羰基前体在室温下在乙腈溶液中的 308 nm 光解制备的许多取代乙烯酮的红外光谱和反应性温度。实验乙烯酮不对称伸缩频率与 Swain-Lupton 场 (F) 和共振 (R) 效应取代基参数的相关性并不令人满意，而与 Charton 的感应取代基参数 (σI) 的相关性给出了极好的结果。这表明取代烯酮的不对称伸缩频率主要取决于取代基的感应（即场）效应。还研究了这些乙烯酮与各种胺在乙腈中的反应机理和动力学。通过 TRIR 观察到在仲胺与乙烯酮的 Cα 的亲核加成过程中形成的中间物质，被确定为两性离子叶立德或酰胺烯醇。这 ...
• Amination of phenylketenes. Substituent effect on amine-catalyzed tautomerization of amide enol
  作者：Md. Mizanur Rahman Badal、Min Zhang、Shinjiro Kobayashi、Masaaki Mishima

  DOI：10.1002/poc.3162

  日期：2013.12

  reaction of substituted phenylketenes with diethylamine in acetonitrile were suggested to be the amide enols rather than the zwitterions on the basis of the theoretical calculations. A single broad band at 1674 cm−1 observed for reaction with the primary amines was attributed to overlap of two bands of the intermediate (amide enol) and the final product (amide). The substituent effect for the second‐order

  根据理论计算，在取代的乙烯酮与二乙胺在乙腈中的反应中观察到的在1676–1680 cm -1处具有红外波段的瞬态中间体被认为是酰胺烯醇而不是两性离子。与伯胺反应观察到的在1674 cm -1的单个宽带归因于中间体（酰胺烯醇）和最终产物（酰胺）的两个谱带的重叠。由汤川-津野方程成功地分析了酰胺烯醇中间体的二乙胺-催化的互变异构化的二阶速率常数，得到酰胺的取代基的效果，给出0.63ρ值和- [R - 1.31值。的[R -苯酚的pK a的值大于1时，表明在过渡状态下酰胺烯醇的氧原子上形成的负电荷通过乙烯基显着离位到芳族π系统中。这[R -值被认为反映β-phenylenolate骨架的内在属性。ρ值非常小，归因于循环过渡结构，其中负电荷分散在六元环中。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Imidazol-5-one as an Acceptor in Donor–Acceptor Cyclopropanes: Cycloaddition with Aldehydes
  作者：Andrey A. Mikhaylov、Andrei V. Kuleshov、Pavel N. Solyev、Alexander A. Korlyukov、Pavel V. Dorovatovskii、Konstantin S. Mineev、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00725

  日期：2020.4.3

  donor–acceptor (D–A) cyclopropanes in a formal cycloaddition reaction with aldehydes. The activation of such type of cyclopropanes is achieved with an equivalent of Brønsted acid. The reaction proceeds in high yields of 51–92% and demonstrates moderate diastereoselectivity at the quaternary stereocenter, which is determined by the electron-donating nature of the aldehyde partner. The ease of separation of stereoisomers

  在与醛的正式环加成反应中，螺并[imiDAzol-5-one-4,1'-cyclopropanes]表现为供体-受体（DA）环丙烷。用等效的布朗斯台德酸实现这种类型的环丙烷的活化。反应以51-92％的高收率进行，并且在四级立体中心显示适度的非对映选择性，这取决于醛配体的供电子性质。立体异构体易于分离，可以创建具有各种取代模式的44个螺环化四氢呋喃文库。