5-氯-3-甲氧基-6-甲基-1,4-恶嗪-2-酮 | 141854-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-氯-3-甲氧基-6-甲基-1,4-恶嗪-2-酮
• 英文名称: 5-chloro-3-methoxy-6-methyl-2(H)-1,4-oxazin-2-one
• 英文别名: 3-methoxy-5-chloro-6-methyl-2H-1,4-oxazin-2-one；5-chloro-3-methoxy-6-methyl-2H-1,4-oxazin-2-one；5-chloro-3-methoxy-6-methyl-1,4-oxazin-2-one；2H-1,4-Oxazin-2-one, 5-chloro-3-methoxy-6-methyl-
• CAS: 141854-31-1
• 化学式: C₆H₆ClNO₃
• 分子量: 175.572
• InChiKey: JDCNQAFPLNKBPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C
• 沸点：
  197.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氯-3-甲氧基-6-甲基-1,4-恶嗪-2-酮 在 strontium(II) carbonate 、 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 5-<(1,3-dihydroxy-2-propoxy)methyl>-6-methoxy-3-methyl-2(1H)-pyridinone
  参考文献：
  名称：

  由2 H -1,4-恶嗪-2-酮合成6-甲氧基和6-氯-2（1 H）-吡啶酮无环C-核苷。

  摘要：

  从6-变异的3-甲氧基和3-氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮4a-e开始，合成一系列6-甲氧基和6-氯-2（1H）-吡啶酮无环-C-核苷2a–d和3a–d已完成。恶嗪酮4a-e与炔丙基溴的Diels-Alder反应产生相应的3-溴甲基吡啶5a-e，该溴原子容易被适当的亲核试剂取代，从而引入了无环糖部分。在干燥的二甲基甲酰胺中用苯甲醇钠进一步处理，得到苄基保护的C-核苷8a-d和9a-d。8a–d的脱苄基作用在乙醇中使用碳酸锶中毒的钯碳催化剂，并在-78°C下用三氯化硼对9a-d脱保护，可提供稳定的6-甲氧基和6-氯-2（1H）-吡啶酮无环C-核苷2a- d和3a–d。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89920-8
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,5-二氯-6-甲基-1,4-噁唑-2-酮 在 盐酸 作用下， 反应 0.25h， 以91%的产率得到5-氯-3-甲氧基-6-甲基-1,4-恶嗪-2-酮
  参考文献：
  名称：

  由2 H -1,4-恶嗪-2-酮合成6-甲氧基和6-氯-2（1 H）-吡啶酮无环C-核苷。

  摘要：

  从6-变异的3-甲氧基和3-氯-2H-1,4-恶嗪-2-酮4a-e开始，合成一系列6-甲氧基和6-氯-2（1H）-吡啶酮无环-C-核苷2a–d和3a–d已完成。恶嗪酮4a-e与炔丙基溴的Diels-Alder反应产生相应的3-溴甲基吡啶5a-e，该溴原子容易被适当的亲核试剂取代，从而引入了无环糖部分。在干燥的二甲基甲酰胺中用苯甲醇钠进一步处理，得到苄基保护的C-核苷8a-d和9a-d。8a–d的脱苄基作用在乙醇中使用碳酸锶中毒的钯碳催化剂，并在-78°C下用三氯化硼对9a-d脱保护，可提供稳定的6-甲氧基和6-氯-2（1H）-吡啶酮无环C-核苷2a- d和3a–d。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89920-8

文献信息

• Diels-Alder reactions of pyridine o-quinodimethane analogues generated from functionalised o-bis(chloromethyl)pyridines
  作者：Peter R. Carly、Steven L. Cappelle、Frans Compernolle、Georges J. Hoornaert

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00680-1

  日期：1996.9

  2,3- and 3,4-o-bis(chloromethyl)pyridines 3, produced via cycloaddition of the oxazinones 2 with propargyl chloride and 1,4-dichloro-2-butyne, were used as precursors of various pyridine o-quinodimethane analogues. The 2,3- and 3,4-dimethylenepyridine systems were generated via reductive 1,4-elimination with iodide and trapped in situ with various dienophiles to form the tetrahydroquinoline and -isoquinoline

  通过恶唑酮2与炔丙基氯和1,4-二氯-2-丁炔的环加成反应制得的多官能2,3-和3,4-邻-双（氯甲基）吡啶3用作各种吡啶邻-的前体。喹二甲烷类似物。2，3-和3，4-二亚甲基吡啶体系是通过用碘化物进行的1，4-还原消除而产生的，并用各种亲二烯体原位捕获以形成四氢喹啉和-异喹啉型加合物。与与丙烯酸甲酯的反应相反，在3,4-二亚甲基吡啶体系中，富含电子的亲二烯体，即二氢呋喃和乙基乙烯基醚，具有区域特异性的环加成反应。
• Investigation of the Diels−Alder Cycloadditions of 2(<i>H</i>)-1,4-Oxazin-2-ones
  作者：Kamyar Afarinkia、Akmal Bahar、Michael J. Bearpark、Yésica Garcia-Ramos、Andrea Ruggiero、Judi Neuss、Maushami Vyas

  DOI：10.1021/jo051646i

  日期：2005.11.1

  A variety of 5-chloro-2(H)-1,4-oxazin-2-ones bearing a range of substituents at their 3- and 6-positions undergo Diels−Alder cycloaddition as a 2-azadiene component with electron-rich, electron-deficient, and electron-neutral dienophiles. These reactions proceed with moderate regio- and stereoselectivity to afford relatively stable and readily isolable bridged bicyclic lactone cycloadducts. Chemical

  各种在其3和6位带有一系列取代基的5-氯-2（H）-1,4-恶嗪-2-酮经历了Diels-Alder环加成反应，成为具有电子富集的2-azadiene组分，电子缺陷和电子中性的亲二烯体。这些反应以适度的区域选择性和立体选择性进行，以提供相对稳定且易于分离的桥连双环内酯环加合物。这些环加合物的化学操作提供了高度取代且功能丰富的哌啶。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G *）通过计算研究了5-氯-2（H）-1,4-恶嗪-2-酮的环加成反应的区域和立体化学偏好。
• The Synthesis of 3-Functionalized 5-chloro-6-methyl-2H-1,4-oxazin-2-ones and of pyridines from cycloaddition-elimination reactions with substituted acetylenic compounds.
  作者：Koen J. Van Aken、Gerrit M. Lux、Geert G. Deroover、Lieven Meerpoel、Georges J. Hoornaert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90431-4

  日期：1994.4

  electrophilic catalysis avoiding reaction of the lactone function. The azadiene system in the 3-substituted 5-chloro-6-methyl-2H-1,4-oxazin-2-ones is shown to react easily with monosubstituted acetylenic compounds yielding polyfunctionalized pyridines in excellent yield via a cycloaddition-elimination process. The usually high regioselectivity and its dependence on the nature of the 3-substituent is discussed

  通常在适当的条件下，通过亲电催化避免内酯功能的反应，在3,5-二氯-6-甲基-2 H -1,4-恶嗪-2-酮中实现氯亚胺基的选择性官能化。已表明3-取代的5-氯-6-甲基-2 H -1,4-恶嗪-2-酮中的氮杂二烯体系易于与单取代的炔属化合物反应，并通过环加成消除法以优异的收率得到多官能化吡啶。讨论了通常较高的区域选择性及其对3-取代基性质的依赖性。
• Synthesis of Hydrophobically Modified Analogues of Adenophorine
  作者：Kamyar Afarinkia、Akmal Bahar、Judi Neuss

  DOI：10.1055/s-2007-980359

  日期：2007.6

  The synthesis of 3-methyl-4-deoxyadenophorine and three related analogues is reported.

  报道了3-甲基-4-脱氧腺苷蕨及其三个相关类似物的合成。
• Cycloaddition of Olefinic Compounds to 2<i>H</i>-1,4-Oxazin-2-ones: Synthesis of 2-Oxa-5-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-ones
  作者：C. Fannes、L. Meerpoel、S. Toppet、G. Hoornaert

  DOI：10.1055/s-1992-26205

  日期：——

  The [4 + 2] cycloaddition reactions of 2H-1,4-oxazin-2-ones 5 to olefins and the generation of new 2-oxa-5-azabicyclo [2.2.2]oct-5-en-3-ones of type 6 is studied. The cycloaddition is promoted by the 5-Cl substituent in the oxazinone and can be performed with electron-poor as well as with electron-rich alkenes. The NMR data for the isolated compounds show exclusive formation of endo adducts for symmetrically disubstituted olefins; this is interpreted in terms of secondary orbital interactions and repulsion between the lactone function and both substituents in the exo-transition state. The lower endo selectivity observed for some monosubstituted alkenes is in agreement with the expected decrease of this repulsion factor. The addition of the electron poor methyl acrylate shows rather low regioselectivity but addition of other dienophiles is always highly regioselective, the ortho regioisomer being favoured.

  研究了 2H-1,4-恶嗪-2-酮 5 与烯烃的 [4 + 2] 环加成反应，以及生成新的 2-oxa-5-azabicyclo [2.2.2]oct-5-en-3-ones 类型 6 的过程。环化反应受噁嗪酮中 5-Cl 取代基的促进，可与贫电子和富电子烯烃进行。分离化合物的核磁共振数据显示，对称二取代的烯烃只形成内向加合物；这可以从次级轨道相互作用和内酯功能与外向过渡态的两个取代基之间的排斥力来解释。 在某些单取代烯烃中观察到的较低内向选择性与这种排斥因子的预期下降相一致。电子贫乏的丙烯酸甲酯的加成显示出相当低的区域选择性，但其他亲二烯化合物的加成总是具有很高的区域选择性，正交异构体更受青睐。