4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 71321-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: t-butyl trimethylsilylethynyl carbinol；4,4-dimethyl-l-trimethylsilyl-l-pentyn-3-ol；4,4-Dimethyl-1-(trimethylsilyl)-1-pentyn-3-ol；4,4-dimethyl-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 71321-14-7
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: IBMLPAFABJTKSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,2,7,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性还原不饱和的1，4-二酮。制备手性1,4-二醇的实用方法

  摘要：

  基于硼烷介导的恶唑硼烷催化的2-烯-1,4-二酮（2），2-炔-1,4-二酮（2）还原反应的合成C 2对称手性1,4-二醇的新合成路线描述3）和/或共络二酮4。对二酮3和4的还原分别获得了良好或优异的对映异构和非对映异构选择性，分别由恶唑硼烷6和5催化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02476-8
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one 在 二氯异丁基铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Alkylmetal asymmetric reduction. 14. Enantioselective reduction of ketones by chiral (2-methylbutyl)aluminum derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00184a011

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Gold-Catalyzed Ethynylation of Arenes
  作者：Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/ja909726h

  日期：2010.2.10

  A novel gold-catalyzed ethynylation of aromatic rings with electron-deficient alkynes via gold catalyzed C-H activation of both C(sp)-H and C(sp(2))-H bonds has been developed. This transformation provides aromatic propiolates difficult to prepare by other methods, highlighting the synthetic potential of gold chemistry.

  已经开发出一种新的金催化的芳香环乙炔化，通过金催化 C(sp)-H 和 C(sp(2))-H 键的 CH 活化。这种转变提供了难以通过其他方法制备的芳香丙炔酸酯，突出了金化学的合成潜力。
• Facile Photochemical Synthesis of 1,1?-Binaphthyls
  作者：Pablo Wessig、Gunnar Müller

  DOI：10.1071/ch08141

  日期：——

  The photochemical synthesis of highly functionalized 1,1′-binaphthyls 9 by photodehydro-Diels–Alder reaction of esters 8 is reported. It was found that π-stacking interactions between a naphthyl moiety already present in the reactants 8 and an aryl group tethered in the propargyl position of these esters clearly influence the regio- and diastereoselectivity of the reaction. The formation of undesired

  报道了通过酯 8 的光脱氢-Diels-Alder 反应光化学合成高度官能化的 1,1'-联萘 9。发现已经存在于反应物8中的萘基部分与束缚在这些酯的炔丙基位置上的芳基之间的π-堆积相互作用明显影响反应的区域选择性和非对映选择性。可以通过在萘基部分的 2 位引入封闭甲氧基来抑制不希望的菲 10 的形成。在一种情况下，实现了 32:68 的非对映异构体比率。这是通过光脱氢-Diels-Alder 反应选择性合成联芳基化合物的第一个例子。
• Iron-Catalyzed Unexpected Easy Access to Stereodefined Trimethylsilyl Vinyl Ketenes
  作者：Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol3016176

  日期：2012.8.17

  Stereodefined trimethylsilyl vinyl ketenes with polysubstitution have been synthesized highly regio- and stereoselectively via an iron-catalyzed reaction of 2-trimethylsilyl-2,3-allenoates with Grignard reagents in good to excellent yields. The reaction was believed to proceed via a conjugate addition and elimination mechanism. Applications of the products for the synthesis of stereodefined α-silyl-β

  通过铁催化的2-三甲基甲硅烷基-2,3-脲基酸酯与格利雅试剂的高度催化和立体选择性合成，具有高取代度的立体定义的三甲基甲硅烷基乙烯基乙烯酮具有很高的收率。据信该反应是通过共轭加成和消除机理进行的。仔细证明了该产物在合成立体定义的α-甲硅烷基-β，γ-不饱和烯酮，立体定义的三烯和多取代的苯酚中的应用。
• New organoboron reagents for the preparation unsubstituted propargylic
  申请人：Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.

  公开号：US05110966A1

  公开（公告）日：1992-05-05

  The novel organoboron reagent of the present invention is useful in the preparation of unsubstituted propargylic alcohols. This compound reacts with aldehydes and ketones cleanly to afford propargylic alcohols in excellent yields. Unsubstituted propargylic alcohols are important synthetic intermediates in the synthesis of a number of natural products. In addition, the novel organoboron reagent of the present invention also demonstrates diastereomeric selectivity when reacted with enatiomerically pure aldehydes.

  本发明的新型有机硼试剂在制备未取代的丙炔醇中非常有用。该化合物与醛和酮反应干净，可以得到产率极高的丙炔醇。未取代的丙炔醇是合成许多天然产物的重要中间体。此外，本发明的新型有机硼试剂在与对映纯醛反应时还表现出对映选择性。