2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole | 915703-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole
• 英文别名: 2-Bromo-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole；2-bromo-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole
• CAS: 915703-81-0
• 化学式: C₂₆H₃₆BBrN₂
• 分子量: 467.3
• InChiKey: DCTPWNDLJFNODX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.36
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole 在 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)乙烷二亚胺 在 lithium 、 三乙胺盐酸盐 、 三溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 以77%的产率得到2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919

文献信息

• Boryltrihydroborate: Synthesis, Structure, and Reactivity as a Reductant in Ionic, Organometallic, and Radical Reactions
  作者：Kyoko Nozaki、Yoshitaka Aramaki、Makoto Yamashita、Shau-Hua Ueng、Max Malacria、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja105277u

  日期：2010.8.25

  dimer lacks the bridging B-H bonds seen in neutral boranes and is instead held together by ionic Li---HB interactions. A preliminary scan of reactions with several iodides shows that the compound participates in an ionic reduction (with a primary-alkyl iodide), an organometallic reduction (Pd-catalyzed with an aryl iodide), and a radical reduction (AIBN-initiated with a sugar-derived iodide). Accordingly

  锂 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-ide 与硼烷反应。THF 提供了第一个硼基取代的硼氢化物：锂 [1 ,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-基]三氢硼酸盐。该化合物通过 (11)B、(1)H 和 (7)Li NMR 光谱和其他方法进行了充分表征，并将这些数据与中性和阴离子基准化合物进行了比较。该化合物结晶为与四个 THF 分子复合的二聚体。二聚体缺乏在中性硼烷中看到的桥接 BH 键，而是通过离子 Li---HB 相互作用结合在一起。对几种碘化物反应的初步扫描表明，该化合物参与了离子还原（用伯烷基碘）、有机金属还原（用芳基碘催化的钯）、和自由基还原（AIBN 由糖衍生的碘化物引发）。因此，新的硼基硼氢化物类可能具有传统硼氢化物和等电子 N-杂环卡宾硼烷的特性。
• Catalytic Borylation using an Air-Stable Zinc Boryl Reagent: Systematic Access to Elusive Acylboranes
  作者：Jesús Campos、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.201507627

  日期：2015.11.16

  The use of borylzinc reagents in palladium‐catalyzed borylation chemistry is described (i.e. a boron analogue of the Negishi coupling), including a one‐pot bench‐top protocol using an air‐ and moisture‐stable bis(boryl)zinc reagent. The steric/electronic properties of the boryl fragment employed enable a systematic method for accessing acylboranes, a rare class of organoboron species with great potential

  描述了在钯催化的硼化反应中使用硼锌试剂（即Negishi偶联的硼类似物），包括使用空气和水分稳定的双（硼基）锌试剂的单锅台式实验方案。所使用的硼基片段的空间/电子性质使得能够获得一种系统的方法来获得酰基酮，这是一种在化学合成中具有巨大潜力的稀有有机硼类。反应在温和的条件下进行，使用便宜的商业钯来源，并显示出显着的官能团耐受性。
• Borylcyanocuprate in a One-Pot Carboboration by a Sequential Reaction with an Electron-Deficient Alkyne and an Organic Carbon Electrophile
  作者：Yuri Okuno、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201005667

  日期：2011.1.24

  A key reactive species, lithium borylcyanocuprate, was isolated and fully characterized in a one‐pot carboboration of alkynes. The carboboration involves a boryllithium, CuCN⋅2 LiCl, an ester‐substituted alkyne, and an organic electrophile (see scheme). By changing the reaction temperature, the syn/anti ratio of the carboborated products can also be changed.

  分离出了关键的反应性物种硼氰基氰基硼酸锂，并通过炔烃的一锅碳硼化对其进行了充分表征。碳硼化涉及硼酸锂，CuCN⋅2LiCl，酯取代的炔烃和有机亲电试剂（请参见方案）。通过改变反应温度，顺式/反的carboborated产品的比率也可以改变。
• Syntheses and properties of triborane(5)s possessing bulky diamino substituents on terminal boron atoms
  作者：Yumi Hayashi、Yasutomo Segawa、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1039/c1cc11334h

  日期：——

  The present communication reports the chemistry of three linear triborane(5) compounds possessing bulky diamino substituents on the terminal boron atoms. Fluorotriborane 2 was synthesized by a reaction of boryllithium and BF(3).OEt(2). Halogen exchange reaction of 2 took place by a treatment with ClSiMe(3) to give the corresponding chlorotriborane(5) 3. Addition of silver tetraarylborate to 3 in ether

  本通讯报道了在末端硼原子上具有庞大的二氨基取代基的三种线性三硼烷（5）化合物的化学性质。氟三硼烷2是通过硼酸锂与BF（3）.OEt（2）的反应合成的。通过用ClSiMe（3）处理进行2的卤素交换反应，得到相应的氯三硼烷（5）3。将四芳基硼酸银加到乙醚中的3中，可能通过不稳定的阳离子硼中间体4生成羟基化的三硼烷（5）化合物5。 。
• Enabling and Probing Oxidative Addition and Reductive Elimination at a Group 14 Metal Center: Cleavage and Functionalization of E–H Bonds by a Bis(boryl)stannylene
  作者：Andrey V. Protchenko、Joshua I. Bates、Liban M. A. Saleh、Matthew P. Blake、Andrew D. Schwarz、Eugene L. Kolychev、Amber L. Thompson、Cameron Jones、Philip Mountford、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/jacs.6b00710

  日期：2016.4.6

  for protic and hydridic E-H bonds (N-H/O-H, Si-H/B-H, respectively). In the case of ammonia (and water, albeit more slowly), E-H oxidative addition can be shown to be followed by reductive elimination to give an N- (or O-)borylated product. Thus, in stoichiometric fashion, redox-based bond cleavage/formation is demonstrated for a single main group metal center at room temperature. From a mechanistic

  通过使用强 σ 供体硼酰基辅助配体，首次实现了 H2 氧化加成到单位点 Sn(II) 系统，生成 (boryl)2SnH2。质子和氢 EH 键（分别为 NH/OH、Si-H/BH）也可以实现类似的化学反应。在氨（和水，虽然速度更慢）的情况下，可以证明 EH 氧化加成之后是还原消除，得到 N-（或 O-）硼化产物。因此，以化学计量方式，室温下单个主族金属中心证明了基于氧化还原的键断裂/形成。从机理上看，