(C2H2N2Dip2)BPh | 1082608-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (C2H2N2Dip2)BPh
• 英文别名: (C2H2N2(2,6-(iPr)2C6H3)2)BPh；1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-phenyl-1,3,2-diazaborole；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-phenyl-1,3,2-diazaborole
• CAS: 1082608-29-4
• 化学式: C₃₂H₄₁BN₂
• 分子量: 464.502
• InChiKey: XNBSBUZKXYTTKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141.9-144.0 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  533.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole 在 catalyst: C₆H₅C₆H₅ or (CH₃)3CC₆H₄C₆H₄C(CH₃)3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (C2H2N2Dip2)BPh
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919

文献信息

• Catalytic Borylation using an Air-Stable Zinc Boryl Reagent: Systematic Access to Elusive Acylboranes
  作者：Jesús Campos、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.201507627

  日期：2015.11.16

  The use of borylzinc reagents in palladium‐catalyzed borylation chemistry is described (i.e. a boron analogue of the Negishi coupling), including a one‐pot bench‐top protocol using an air‐ and moisture‐stable bis(boryl)zinc reagent. The steric/electronic properties of the boryl fragment employed enable a systematic method for accessing acylboranes, a rare class of organoboron species with great potential

  描述了在钯催化的硼化反应中使用硼锌试剂（即Negishi偶联的硼类似物），包括使用空气和水分稳定的双（硼基）锌试剂的单锅台式实验方案。所使用的硼基片段的空间/电子性质使得能够获得一种系统的方法来获得酰基酮，这是一种在化学合成中具有巨大潜力的稀有有机硼类。反应在温和的条件下进行，使用便宜的商业钯来源，并显示出显着的官能团耐受性。
• Approaching a “Naked” Boryl Anion: Amide Metathesis as a Route to Calcium, Strontium, and Potassium Boryl Complexes
  作者：Andrey V. Protchenko、Petra Vasko、M. Ángeles Fuentes、Jamie Hicks、Dragoslav Vidovic、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.202011839

  日期：2021.1.25

  Amide metathesis has been used to generate the first structurally characterized boryl complexes of calcium and strontium, (Me3Si)2N}MB(NDippCH)2}(thf)n (M=Ca, n=2; M=Sr, n=3), through the reactions of the corresponding bis(amides), MN(SiMe3)2}2(thf)2, with (thf)2Li‐ B(NDippCH)2}. Most notably, this approach can also be applied to the analogous potassium amide KN(SiMe3)2}, leading to the formation

  酰胺复分解已被用来生成第一个具有结构特征的钙和锶硼基络合物，(Me 3 Si) 2 N}MB(NDippCH) 2 }(thf) n (M=Ca, n =2; M= Sr, n =3)，通过相应的双(酰胺) MN(SiMe 3 ) 2 } 2 (thf) 2与(thf) 2 Li‐B(NDippCH) 2 }的反应。最值得注意的是，这种方法也可以应用于类似的酰胺钾 KN(SiMe 3 ) 2 }，从而形成无溶剂的硼基钾二聚体 [KB(NDippCH) 2 }] 2 ，该二聚体是稳定的在室温下长时间处于固态（48 小时）。晶体学上确定了二聚体结构，其中 K +阳离子与侧翼 Dipp 基团的内碳和二氮硼杂环的硼中心相互作用较弱，K⋅⋅⋅B 距离 >3.1 Å。这些结构特征以及分子中的原子（QTAIM）计算表明，含硼片段非常接近凝聚相中“游离”硼基阴离子的限制性描述。
• A Combined Experimental/Computational Study of the Mechanism of a Palladium-Catalyzed Bora-Negishi Reaction
  作者：Jesús Campos、Ainara Nova、Eugene L. Kolychev、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201702703

  日期：2017.9.12

  method for the synthesis of acylboranes, a rare class of organoboron compounds. Here a critical mechanistic insight into this new bora-Negishi methodology is offered by combining experimental and computational efforts. The studies demonstrate the monoligated nature of the Pd active species and guided the access to related Pd precursors with improved performance.

  在钯催化的硼化反应中引入硼基锌试剂，导致了第一种系统的合成方法，即稀有的有机硼化合物酰基丙烯酮。通过结合实验和计算工作，可以对这种新的bora-Negishi方法学进行关键的机械分析。研究表明，Pd活性物种具有单配位性，并引导人们以更高的性能进入相关的Pd前体。
• Borylated N‐Heterocyclic Carbenes: Rearrangement and Chemical Trapping
  作者：Lilja Kristinsdóttir、Petra Vasko、Haoyu Niu、Eugene L. Kolychev、Jesús Campos、M. Ángeles Fuentes、Jamie Hicks、Amber L. Thompson、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201804808

  日期：2019.2.18

  attempts to access N‐heterocyclic carbenes (NHCs) featuring the diazaborolyl group, (HCNDipp)2B}, as one or both of the N‐bound substituents, to generate strongly electron‐donating and sterically imposing new carbene ligands. Attempts to isolate N‐heterocyclic carbenes based around imidazolylidene or related heterocycles, are characterized by facile N‐to‐C migration of the boryl substituent. In the cases

  这项研究详细介绍了尝试使用二氮杂硼烷基基团HCNDipp）2的N杂环卡宾（NHC）B}作为N键合的一个或两个取代基，可产生强供电子和强加空间位的新卡宾配体。尝试基于咪唑基亚烷基或相关杂环分离N-杂环卡宾，其特征是硼取代基易于从N到C迁移。对于带有一个N键联的二氮杂硼烷基和一个甲基取代基的咪唑鎓前体，去质子化导致生成目标碳烯，可以通过NMR测量对其进行表征，并通过与金属碎片和元素硒的反应进行捕获。室温下游离羧甲的半衰期为4–50 h（取决于辅助取代基的模式），其中硼烷基功能从N迁移至C2是最主要的重排途径。动力学研究表明，这是一阶过程，其激活熵接近于零。DFT计算表明分子内的1,2-位移在机械上是可行的，计算出的活化能为90–100 kJ mol。-1，反映了在过渡态下咪唑环中保留了重要的芳香特性。卡宾的俘获允许通过LAuCl，LRh（CO）2 Cl和LSe类型的系统评估空间和电子性质。