N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-chloro-1,3,2-diazaborole | 1008748-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-chloro-1,3,2-diazaborole
• 英文别名: (HCDippN)₂BCl；[(CH)₂(N(2,6-iPr₂C₆H₃))₂]BCl；[(CH)₂(NDipp)₂]BCl；C2H2N2BCl(2,6-(iPr)2C6H3)2；C2H2N2BClDip2；2-Chloro-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole；2-chloro-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborole
• CAS: 1008748-17-1
• 化学式: C₂₆H₃₆BClN₂
• 分子量: 422.849
• InChiKey: IFBINWJFSDRWRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-chloro-1,3,2-diazaborole 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(iPr)2C6H3)NCHCH2NH(2,6-(iPr)2C6H3) 在 三氯化硼 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以324 mg的产率得到N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-chloro-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919

文献信息

• Phosphines with N-heterocyclic boranyl substituents
  作者：M. Kaaz、J. Bender、D. Förster、W. Frey、M. Nieger、D. Gudat

  DOI：10.1039/c3dt52441h

  日期：——

  coordination at the phosphorus atom and long BP bonds of 1.93–1.95 Å. The insensitivity of the BP distance towards substituent effects and the tolerance of large sterically induced torsional twists along the BP bond axis suggest the presence of pure single bonds without any contribution from P→B dative π-interactions. This view was confirmed by DFT studies which indicate further that the molecules lack

  硫代二氮杂硼烷经复分解反应与二氨基氯膦反应生成先前无法获得的，在磷和硼原子上均带有氨基取代基的膦硼烷，并通过氯化物转移和还原性PP偶合与Ph 2 PCl和Mes * PCl 2生成氯二氮杂硼烷和相应的二膦或二膦。与phenylphosphino-和PH Diazaboroles 2 -取代基的人还是访问经由逆置换处理时与磷化物Pn是bromoborane前体的Ñ PH 2- Ñ M（Ñ= 0–2，M = Li，K）。产品的光谱数据和大多数情况下的单晶X射线衍射研究表明，这些分子在磷原子和1.93–1.95Å的长BP键上表现出强烈的金字塔配位作用。BP距离对取代基效应的不敏感性以及沿着BP键轴的大空间诱发扭转扭曲的耐受性表明存在纯单键，而没有P→B和合π相互作用的任何贡献。DFT研究证实了这一观点，该研究进一步表明该分子在硼上缺乏明显的亲电特性，但可能通过磷原子充当潜在的σ-供体/π-受体配体。
• An Acid-Free Anionic Oxoborane Isoelectronic with Carbonyl: Facile Access and Transfer of a Terminal B═O Double Bond
  作者：Ying Kai Loh、Kieran Porteous、M. Ángeles Fuentes、Dinh Cao Huan Do、Jamie Hicks、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/jacs.9b03600

  日期：2019.5.22

  We disclose the synthesis and structural characterization of the first acid-free anionic oxoborane, [K(2.2.2-crypt)][(HCDippN)2BO] (1) (Dipp = 2,6- iPr2C6H3), which is isoelectronic with classical carbonyl compounds. 1 can readily be accessed from its borinic acid by a simple deprotonation/sequestration sequence. Crystallographic and density functional theory (DFT) analyses support the presence of

  我们公开了第一个无酸阴离子氧硼烷 [K(2.2.2-crypt)][(HCDippN)2BO] (1) (Dipp = 2,6- iPr2C6H3) 的合成和结构表征，它与经典的等电子羰基化合物。通过简单的去质子化/螯合序列，可以很容易地从其硼酸中获得 1。晶体学和密度泛函理论 (DFT) 分析支持极化末端 B=O 双键的存在。随后的 π 键复分解将 B=O 键转化为更重的含 B=S 的系统，提供第一个阴离子硫代硼烷 [K(2.2.2-crypt)][(HCDippN)2BS] (2)，与硫代羰基等电子。还可以实现轻松的 B=O 键断裂以获取 BH 和 B-Cl 键，并通过显着的氧化物 (O2-) 离子提取生成硼阳离子 [(HCDippN)2B(NC5H5)][OTf] (4 ）。引申开来，1 可以作为有机底物的氧化物转移剂，这是一种传统上与过渡金属化合物相关的合成作用。因此，我们表明，通常被认为是热力学汇的
• A Combined Experimental/Computational Study of the Mechanism of a Palladium-Catalyzed Bora-Negishi Reaction
  作者：Jesús Campos、Ainara Nova、Eugene L. Kolychev、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201702703

  日期：2017.9.12

  method for the synthesis of acylboranes, a rare class of organoboron compounds. Here a critical mechanistic insight into this new bora-Negishi methodology is offered by combining experimental and computational efforts. The studies demonstrate the monoligated nature of the Pd active species and guided the access to related Pd precursors with improved performance.

  在钯催化的硼化反应中引入硼基锌试剂，导致了第一种系统的合成方法，即稀有的有机硼化合物酰基丙烯酮。通过结合实验和计算工作，可以对这种新的bora-Negishi方法学进行关键的机械分析。研究表明，Pd活性物种具有单配位性，并引导人们以更高的性能进入相关的Pd前体。
• Light group 13 chloride diazadiene complexes: consequences of varying substituent bulk
  作者：Alan Hinchliffe、Francis S. Mair、Eric J. L. McInnes、Robin G. Pritchard、John E. Warren

  DOI：10.1039/b712911d

  日期：——

  BCl3 cyclizes diazadiene (2,6-Pri2C6H3NCH)21 through a dichloroborated intermediate [(2,6-Pri2C6H3NCHCl)2BCl] 3 to give, in polar aprotic solvents, a spontaneously dehyrochlorinated C-chloro diazaborole 4. In contrast, reaction of AlCl3 with 1 forms only acyclic mono- or di-adducts 5a/b and 6. Alkali metal reductions of 3 gave mixtures of 4 and diazaborole [(2,6-Pri2C6H3NCH)2BCl] 7. Pd(0) reduction cleanly gave diazaborole 7. Reduction of 6 gave a low yield of the closed shell C–C coupled dimer 8 of the putative diazadiene radical anion 1·AlCl2 complex monomer. An alternative synthesis for diazadiene (2,6-Pri2C6H4NCPh)2, 2, is reported. Reduction of 2/BCl3, in which additional phenyl groups on the diazadiene C-2 and C-3 atoms hinder the radical coupling observed in 8, gave predominantly diazaborole 2·BCl, (9a) contaminated with 2·BCl2, (9b) the first such stable radical diazadiene complex of boron. All compounds 2–9 were characterized by X-ray diffraction and NMR spectroscopy. Stable radical 9b was additionally characterized by EPR spectroscopy and density functional computation.

  BCl3 通过二氯硼酸化中间体 [(2,6-Pri2C6H3NCHCl)2BCl] 3 环化二氮杂二烯 (2,6-Pri2C6H3NCH)21，在极性非质子溶剂中生成自发脱氢氯化的 C-氯二氮硼杂环 4。 相反，AlCl3 与1 仅形成无环单加合物或二加合物 5a/b 和 6。 3 的碱金属还原得到 4 和二氮杂硼杂环己烷的混合物 [(2,6-Pri2C6H3NCH)2BCl] 7. Pd(0) 还原干净地得到二氮杂硼杂环己烷 7. 还原6 给出了假定的二氮杂二烯自由基阴离子 1·AlCl2 复合单体的闭壳 C-C 偶联二聚体 8 的低产率。报道了二氮杂二烯 (2,6-Pri2C6H4NCPh)2, 2 的替代合成。 2/BCl3 的还原，其中二氮杂二烯 C-2 和 C-3 原子上的额外苯基阻碍了 8 中观察到的自由基偶联，主要得到二氮杂硼杂环戊二烯 2·BCl，(9a) 被 2·BCl2 污染，(9b)第一个这样的稳定​​的硼自由基二氮杂二烯络合物。所有化合物 2-9 均通过 X 射线衍射和核磁共振波谱进行表征。稳定自由基 9b 还通过 EPR 光谱和密度泛函计算进行了表征。
• Reaction of a boryl anion with silicon halides and alkoxysilanes: Synthesis of borylsilanes
  作者：Zhaocai Liu、Chunming Cui

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121041

  日期：2020.1

  The reactions of boryl anion [(CH)2(NDipp)2]BLi (Dipp = 2,6-iPr2C6H3) (1) with a series of silicon halides and alkoxysilanes were investigated. Treatment of 1 with SiCl4 and PhSiCl3 afforded corresponding borylsilanes [(CH)2(NDipp)2]BSiCl3 (2) and [(CH)2(NDipp)2]BSiPhCl2 (3), respectively, in good yields. Reaction of HSiCl3 with 1 yielded a mixture of [(CH)2(NDipp)2]BSiHCl2 (4) and [(CH)2(NDipp)2]BH

  研究了硼阴离子[（CH）2（NDipp）2 ] BLi（Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）（1）与一系列卤化硅和烷氧基硅烷的反应。用SiCl 4和PhSiCl 3处理1，分别以良好的产率分别得到相应的硼硅烷[（CH）2（NDipp）2 ] BSiCl 3（2）和[（CH）2（NDipp）2 ] BSiPhCl 2（3）。HSiCl 3与1的反应产生[（CH）2（NDipp）2 ] BSiHCl 2（4）和[（CH）2（NDipp）2 ] BH的混合物，而与PhSiHCl 2的类似反应产生硼硅烷[[CH）2（NDipp）2作为唯一产品​​，] BSiPhHCl（5）。相比之下，反应1与SIBR 4导致SIBR的还原4与形成[（CH）2（NDipp）2 ]的BBr和预期的取代的产物[（CH）2（NDipp）2 ] BSiBr 3（6）未形成。烷氧基硅烷RSi（OMe）3（R