lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide | 948054-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide
• 英文别名: (C2H2BN2(2,6-(iPr)2C6H3)2)Li；(C2H2BN2Dip2)Li
• CAS: 948054-44-2
• 化学式: C₂₆H₃₆BLiN₂
• 分子量: 394.337
• InChiKey: YZZREBKGOMJNJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.13
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide 在 正溴丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole 在 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919

文献信息

• Boryltrihydroborate: Synthesis, Structure, and Reactivity as a Reductant in Ionic, Organometallic, and Radical Reactions
  作者：Kyoko Nozaki、Yoshitaka Aramaki、Makoto Yamashita、Shau-Hua Ueng、Max Malacria、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja105277u

  日期：2010.8.25

  dimer lacks the bridging B-H bonds seen in neutral boranes and is instead held together by ionic Li---HB interactions. A preliminary scan of reactions with several iodides shows that the compound participates in an ionic reduction (with a primary-alkyl iodide), an organometallic reduction (Pd-catalyzed with an aryl iodide), and a radical reduction (AIBN-initiated with a sugar-derived iodide). Accordingly

  锂 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-ide 与硼烷反应。THF 提供了第一个硼基取代的硼氢化物：锂 [1 ,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-基]三氢硼酸盐。该化合物通过 (11)B、(1)H 和 (7)Li NMR 光谱和其他方法进行了充分表征，并将这些数据与中性和阴离子基准化合物进行了比较。该化合物结晶为与四个 THF 分子复合的二聚体。二聚体缺乏在中性硼烷中看到的桥接 BH 键，而是通过离子 Li---HB 相互作用结合在一起。对几种碘化物反应的初步扫描表明，该化合物参与了离子还原（用伯烷基碘）、有机金属还原（用芳基碘催化的钯）、和自由基还原（AIBN 由糖衍生的碘化物引发）。因此，新的硼基硼氢化物类可能具有传统硼氢化物和等电子 N-杂环卡宾硼烷的特性。
• Diverse reactivity of a tricoordinate organoboron L₂PhB: (L = oxazol-2-ylidene) towards alkali metal, group 9 metal, and coinage metal precursors
  作者：Lingbing Kong、Rakesh Ganguly、Yongxin Li、Rei Kinjo

  DOI：10.1039/c5sc00404g

  日期：——

  trifluoromethanesulfonate salts (MOTf) (M = Li, Na, K), the unprecedented compound 2 containing two L2PhB: units linked by a cyclic Li(OTf)2Li spacer was obtained from the reaction of 1 with LiOTf. Treatment of 1 with group 9 metal complexes [MCl(COD)]2 (M = Rh, Ir) afforded the first zwitterionic rhodium(I)–boronium complex 3 and the iridium(III)–borane complex 4, respectively. The reaction pathway may

  全面研究了三配位有机硼L 2 PhB: (L = oxazol-2-ylidene) 1对金属前体的反应性及其配位化学。虽然1中的硼中心不愿意与其三氟甲磺酸盐 (MOTf) (M = Li, Na, K) 中的碱金属配位，但这是前所未有的化合物2，其中包含两个 L 2 PhB：由环状 Li(OTf) 连接的单元2 Li 间隔物由1与 LiOTf 的反应获得。用第 9 族金属络合物 [MCl(COD)] 2 (M = Rh, Ir)处理1得到第一个两性离子铑 ( I )-硼络合物3和铱（III）-硼烷络合物4，分别。反应途径可能涉及 C-H 活化，然后是质子从金属迁移到硼中心，这是碱性硼对金属氢化物去质子化的第一个例子。在与造币金属的反应中，1可以作为金属氯化物 MCl（M = Cu、Ag、Au）的双电子还原剂。同时，1与 N-杂环卡宾 (NHC) 负载的氯化金反应生成杂配阳离子金配合物 [(L
• Borylcyanocuprate in a One-Pot Carboboration by a Sequential Reaction with an Electron-Deficient Alkyne and an Organic Carbon Electrophile
  作者：Yuri Okuno、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201005667

  日期：2011.1.24

  A key reactive species, lithium borylcyanocuprate, was isolated and fully characterized in a one‐pot carboboration of alkynes. The carboboration involves a boryllithium, CuCN⋅2 LiCl, an ester‐substituted alkyne, and an organic electrophile (see scheme). By changing the reaction temperature, the syn/anti ratio of the carboborated products can also be changed.

  分离出了关键的反应性物种硼氰基氰基硼酸锂，并通过炔烃的一锅碳硼化对其进行了充分表征。碳硼化涉及硼酸锂，CuCN⋅2LiCl，酯取代的炔烃和有机亲电试剂（请参见方案）。通过改变反应温度，顺式/反的carboborated产品的比率也可以改变。
• Syntheses and properties of triborane(5)s possessing bulky diamino substituents on terminal boron atoms
  作者：Yumi Hayashi、Yasutomo Segawa、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1039/c1cc11334h

  日期：——

  The present communication reports the chemistry of three linear triborane(5) compounds possessing bulky diamino substituents on the terminal boron atoms. Fluorotriborane 2 was synthesized by a reaction of boryllithium and BF(3).OEt(2). Halogen exchange reaction of 2 took place by a treatment with ClSiMe(3) to give the corresponding chlorotriborane(5) 3. Addition of silver tetraarylborate to 3 in ether

  本通讯报道了在末端硼原子上具有庞大的二氨基取代基的三种线性三硼烷（5）化合物的化学性质。氟三硼烷2是通过硼酸锂与BF（3）.OEt（2）的反应合成的。通过用ClSiMe（3）处理进行2的卤素交换反应，得到相应的氯三硼烷（5）3。将四芳基硼酸银加到乙醚中的3中，可能通过不稳定的阳离子硼中间体4生成羟基化的三硼烷（5）化合物5。 。
• Beryllium bis(diazaborolyl): old neighbors finally shake hands
  作者：T. Arnold、H. Braunschweig、W. C. Ewing、T. Kramer、J. Mies、J. K. Schuster

  DOI：10.1039/c4cc08519a

  日期：——

  The synthesis of a linear beryllium bis(diazaborolyl) compound featuring the first non-cluster bond between boron and beryllium has been achieved through the reaction of Yamashita's lithium diazaborolide and BeCl₂.

  线性铍双(二氮硼烷基)化合物的合成通过山下锂二氮硼烷基和BeCl₂的反应实现，其中首次实现了硼和铍之间的非团簇键。